[发明专利]用于制备二烷基亚磷酸盐的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种使用分子中含有1-6个P-O-P键的P-O组分来制备二烷基亚磷酸盐的有利方法，特别地包括使醇和P-O组分的混合物以确定的摩尔比与特定的缩酮反应物反应的步骤，转化所需的缩酮的水平与P-O组分中P-O-P键的数量相关。P-O组分与缩酮同时或分别加入到包含醇的反应介质中并反应，随后以已知的方式回收形成的二烷基亚磷酸盐。相对于反应介质，在反应过程中缩酮可以以均质的或非均质的形式存在。在优选的实施方式中，P-O组分的代表是液体P₄O₆和具有2-6个P-O-P键的化合物。 

技术背景

二烷基亚磷酸盐为人所知的时间已经很久了，其中，它们作为合成所需化合物的中间体的重要性也因此确立。尽管已研究了各种各样的方法，目前现有技术还没能提供该问题的解决方案。CN101250199涉及一种由PCl₃和异丙醇制备二异丙基亚磷酸盐的方法。DE4121696描述了用于制备二烷基亚磷酸盐的方法。在苯中用乙酸酐和甲醇处理甲基和二甲基亚磷酸盐的混合物而得到的产品含有高水平的二甲基亚磷酸盐。几个公开文本，HU 207334、HU199149以及HU196817公开了一种由PCl₃制备二烷基亚磷酸盐的方法。

DD108755描述了P₄O₆蒸汽和甲醇蒸汽反应，从而产生液体单酯和气体二酯的混合物。

US4342709描述了一种通过使过量的三乙基亚磷酸盐与亚磷酸反应来制备二乙基亚磷酸盐的方法。三乙基反应物通常以超过化学当量需要7-10%过量加入。该方法在一个完全无水的亚磷酸盐中开始。为了避免与水吸收有关的不良因素，在惰性气体冲洗的条件下加入亚磷酸。DD128755描述了一种在惰性溶剂存在下由三氯化磷和单价脂肪醇制备二烷基亚磷酸盐的连续法。DOS 1668031涉及由具有至少5个碳原子的线性或支链的伯醇或仲醇以及过量至少45%的亚磷酸高产率和高纯度地制备二烷基亚磷酸盐。

DD116457涉及用于制备单或双烷基亚磷酸盐的连续法，包括使下列物质进行反应：醇和烷基亚磷酸盐的混合物，或单烷基和双烷基亚磷酸盐的混合物，混合物中加入含有元素磷的工业级的三价磷氧化物，同时用氮气冲洗，随后形成的单和双烷基亚磷酸盐蒸馏分离。DD108755公开了一种用于单烷基和双烷基亚磷酸盐混合物的高产率连续制备的方法，其使P₄O₆与醇在气相中反应。DD222596涉及一种由单酯或二酯亚磷酸盐的混合物制备亚磷酸的纯烷基或芳基二酯的方法。该混合物溶解在惰性有机溶剂中，通过在混合物中引入氨气沉淀单类的物质。

US5344951描述了一种用于制备亚磷酸二酯的方法，其中亚磷酸溶液与过量的一元醇反应，从而产生二烃基亚磷酸盐。WO2004/024742涉及一种联合制备二乙基亚磷酸盐和氯乙烷的方法，在添加剂存在的情况下，与醇和三氯化磷反应，所述添加剂选自由三乙基亚磷酸盐、二乙基亚磷酸盐和/或氯乙烷所构成的组中。通常，类似的二烷基亚磷酸盐制备产生的副产物包括烷基氯、烯烃和醚，这是由于过程中存在醇和HCl。

现有技术明确的示出了二烷基亚磷酸盐的制备技术，然而应有的实质技术和经济改进却停滞了很长时间，至少现有技术并未针对突出的问题提供任何可以带来有意义改进的切实可行的方案。该领域技术通常是复杂的、耗时的、不经济并且不适合实际和可预见的商业需要。

发明内容

除非特别说明，在本申请中使用的术语“百分比”或“%”代表“重量百分比”或“重量%”。术语“ppm”代表“百万分之几”。术语“P₂O₃”和“P₄O₆”可以交换使用。术语均质缩酮指的是在反应条件下在反应介质中适于形成单一液相的缩酮。术语非均质缩酮是指在反应条件下基本上不溶于反应介质的缩酮；该不溶性可根据视觉观察常规确认。术语“液体P₄O₆”包括液态的无水P₄O₆、固体P₄O₆以及气体P₄O₆，优选液体P₄O₆。关于温度和压力的术语“环境”通常意味着在海平面的主要地球条件，例如，温度为大约18-25℃，压力为990-1050mmHg。