[发明专利]低分子量芳香族聚合物组合物的溴化有效
| 申请号: | 201080019122.5 | 申请日: | 2010-04-29 | 
| 公开(公告)号: | CN102439051A | 公开(公告)日: | 2012-05-02 | 
| 发明(设计)人: | W·J·小莱曼;Z·葛;A·G·麦克;C·H·程;N·J·科罗纽斯;S·C·琼斯;S·A·安德森 | 申请(专利权)人: | 阿尔比马尔公司 | 
| 主分类号: | C08F8/22 | 分类号: | C08F8/22;C07C17/12 | 
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王伦伟;艾尼瓦尔 | 
| 地址: | 美国路易*** | 国省代码: | 美国;US | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 分子量 芳香族 聚合物 组合 | ||
背景技术
一类新的、高效的低分子量溴化的芳香族聚合物组合物最近在我们的实验室中被发现。这些组合物具有下式:
C6H(5-x)BrxCH2CH2(C6H(5-x)BrxCHCH2-)nCH2C6H(5-x)Brx
其中,n是约2.9到约3.9的平均数,其中每个x是相同或不同,并且为3到5的整数,组合物中所有x的平均数为约3.50到约3.80,并且通过X射线荧光光谱法(XRF)测定聚合物中溴的重量百分率为约73.4到约74.5。关于这种新的溴化的芳香族聚合物组合物的详细说明及它们的制备和用途展现于2008年12月2日提交的共同拥有的临时美国专利申请No.61/119,289,其公开的全部内容通过引用并入本文中。
前述临时专利申请描述的工艺技术制备具有多种期望性能组合物的产物。然而,如果可以发现该工艺技术的更进一步改进是有利的,从而在利用市售制品和降低对于循环流(尤其是循环的溴化溶剂)的敏感的产物质量方面该工艺更加高效。此外,如果可以实现该方法的改进而不牺牲重要的阻燃特性(例如初始溶液颜色、亨特色度泛黄指数、热色稳定性和最小热HBr含量),这将是有利的。事实上,如果这些性能中的一种或多种可以增强同时实现工艺技术的上述进一步改进,这可被认为是有利的。
本发明被认为是最大程度(如果不是全部程度的话)以最高效和有效的方式来实现这些目标。
发明概述
其中,本发明提供一种方法,包括溴化下式的芳香族聚合物组合物:
其中,对于每分子的式(I),n是约2.5到约8的平均数,前提条件为其中n为0的式(I)的化合物1,3-二苯基丙烷任选地以不高于约1GPC面积%的量存在于该芳香族聚合物组合物中,并且进一步前提条件为该芳香族聚合物组合物任选地进一步含有不高于约0.1GPC面积%的量的甲苯,以形成通过XRF测定溴含量为约70到约76的溴化的芳香族聚合物组合物,该方法包括在存在卤化铝溴化催化剂和不存在光的条件下,在约-10℃到约+5℃的溴化温度下,使用液溴溴化所述芳香族聚合物组合物,并且其中溴供料总量和催化剂供料总量的摩尔比为200∶1到约500∶1,该方法进一步特征在于:
a)将总量的所述催化剂加入在约-25℃到约0℃的温度下的反应器,所述反应器包含惰性气氛和一部分溴化溶剂,使得以铝表示的所述催化剂的初始重量百分率为约0.02重量%到约0.04重量%;
b)在加入所述催化剂后大约2小时内,开始单独同时进料(i)溴和(ii)所述芳香族聚合物组合物在溴化溶剂中的溶液,进行所述进料,使得所述溶液与所述液溴供料以在进入所述反应器时基本上保持芳香族聚合物组合物与溴的恒定摩尔比;和
c)其中,进料结束并且任选的运行时间不大于约60分钟时,相对于所述反应器中所述溴化溶剂和所述溴化的芳香族聚合物组合物的总质量,铝的重量百分率为大于约0.015重量%。
优选地,上述芳香族聚合物组合物中存在的1,3-二苯基丙烷的量不高于约1GPC面积%,或上述芳香族聚合物组合物中存在的甲苯的量不高于约0.1GPC面积%,或1,3-二苯基丙烷与甲苯二者以指定量存在于上述芳香族聚合物组合物中。
本发明的其他重要特征和优点在下列说明书、附图以及所附权利要求中将是更明显的。
附图简述
图1是使用不同铝催化剂浓度制备的溴化的芳香族聚合物组合物的两组热色测量的图,其中这些数据组分别在两种不同温度下得到。
发明详述
通过本发明的方法形成的溴化的芳香族聚合物组合物可由下式表示:
其中,n是约2.5到约8的平均数(优选地为约2.9到约3.9,并且当四舍五入成整数时,变成约3到约4的平均数),其中,各x相同或不同,并且是3到5的整数,组合物中所有x的平均数为约3.0到约3.8(优选地约3.5到约3.8),并且采用X射线荧光光谱法(XRF)测定聚合物中的溴的重量百分率为约70到约76(期望约73.4到约74.5)。
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