[发明专利]制备2-氨基联苯类化合物的方法

权利要求书

1.一种制备式I的取代2-氨基联苯类化合物的方法：

其中

n为0、1、2或3，

R¹为氢、氰基或氟，和

各R²独立地选自氰基、氟、C₁-C₄烷基、C₁-C₄氟烷基、C₁-C₄烷氧基、C₁-C₄氟烷氧基、C₁-C₄烷硫基和C₁-C₄氟烷硫基，

所述方法包括以下步骤：

(i)使式II的苯胺化合物在含有钯和一种或多种络合配体的钯催化剂存在下与式III的有机锌化合物反应：

其中

Hal和Hal′相互独立地为溴或氯，

n、R¹和R²各自如上所定义，和

X为NH₂或基团X¹或X²：

其中

Ar为任选带有1、2或3个选自C₁-C₄烷基和C₁-C₄烷氧基的取代基的苯基，和

R₃和R₄相互独立地为C₁-C₆烷基，和

当式II中的X为基团X¹或X²时，

(ii)将步骤(i)中得到的产物转化为式I的2-氨基联苯类化合物。

2.根据权利要求1的方法，其中X为基团X¹或X²。

3.根据权利要求1或2的方法，其中R¹为氢或氟，R²为氟，n为2或3。

4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中Hal′为氯。

5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中步骤(i)在其中存在醚的有机溶剂中进行。

6.根据权利要求5的方法，其中有机溶剂为醚和N-甲基吡咯烷酮的混合物。

7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式III的有机锌化合物由相应的格利雅化合物原位产生。

8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中钯为呈0或2价氧化态的钯。

9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中络合配体包含式VI的单齿膦和/或式VII的双齿膦：

其中R⁶、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹和R¹²相互独立地为任选被C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基、氟或氯取代的C₁-C₈烷基、C₅-C₈环烷基、金刚烷基、芳基-C₁-C₂烷基、二茂铁基或芳基；A为二茂铁二基或线性C₂-C₅链烷二基，其任选被C₁-C₈烷基或C₃-C₆环烷基取代且任选为一个或两个未取代或取代单环或双环的一部分。

10.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中络合配体包含至少一种式IX的咪唑亚基化合物：

其中R¹⁵和R¹⁶相互独立地为芳基或杂芳基，其中芳基和杂芳基各自为未取代的或带有1、2、3或4个选自C₁-C₈烷基和C₃-C₇环烷基的取代基。