[发明专利]反相乳液聚合制备超支化乙烯或丙烯酰胺类聚合物的方法有效
申请号: | 201010607081.3 | 申请日: | 2010-12-27 |
公开(公告)号: | CN102086249A | 公开(公告)日: | 2011-06-08 |
发明(设计)人: | 王文俊;郭含培;王敦明;李伯耿;朱世平 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08F220/56 | 分类号: | C08F220/56;C08F2/38;C08F2/32 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 周烽 |
地址: | 310027 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乳液聚合 制备 超支 乙烯 丙烯酰胺 类聚 方法 | ||
1.一种制备超支化乙烯基或丙烯基酰胺类聚合物的反相乳液合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)配制连续相:在室温条件下,将油溶性乳化剂、高分子表面活性剂溶于溶剂油,混合均匀;所述油溶性乳化剂、高分子表面活性剂、溶剂油的质量比例控制在0.4-15: 0.01-12: 8-68;
(2)配制分散相:将水溶性乳化剂、单体、二烯类化合物、链转移剂和引发剂溶解在水中,配制成分散相,其中,水溶性乳化剂、单体、二烯类化合物、链转移剂、引发剂、水之间的质量比例控制在0.4-15:3-45:0.01-2.25:0.00045-0.45: 0.00009-0.45:3-65;
(3)配制后续相:将单体、二烯类化合物溶解于水,配制成后续相;单体、二烯类化合物、水之间的质量比例控制在0.01-36:0.01-2.25:3-20;
(4)按质量比0.5~25︰0.5~25︰0.01~10取步骤1~3配制的连续相、分散相和后续相,然后在室温、机械搅拌条件下将分散相逐渐加入到连续相中,混合乳化;升高温度,在35-80oC条件下进行聚合反应;反应至1-8小时后,在0-3小时内将后续相逐渐加入到反应体系中,继续反应,制备超支化乙烯基或丙烯基酰胺类聚合物。
2.根据权利要求1所述制备超支化乙烯基或丙烯基酰胺类聚合物的反相乳液聚合方法,其特征在于,所述步骤(1)和步骤(2)中,所述乳化剂为非离子型表面活性剂,包括山梨糖醇脂肪酸酯、失水山梨糖酯环氧乙烷加成物、烷基醇或烷基酚环氧乙烷加成物等;步骤(2)中的高分子表面活性剂是一种两亲性聚合物,聚合物链中同时存在亲水、亲油基团,包括环氧乙烯-环氧丙烷嵌段共聚物、十二羟基硬脂酸-环氧乙烷嵌段共聚物、丙烯酸酯-丙烯酰胺共聚物、丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸酯-二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、丙烯酸酯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯季铵盐共聚物的一种及其混合物。
3.根据权利要求1所述的制备超支化乙烯基或丙烯基酰胺类聚合物的反相乳液聚合方法,其特征在于,所述步骤(1)中,使用的溶剂油包括芳香族、环烷烃类、脂肪族类的液态烃类及其含取代基的化合物,包括全氯乙烯、四氯化碳、甲苯、苯、二甲苯、正己烷、正辛烷、十二烷、十四烷、C13-C14异构烷烃、C13-C16异构烷烃、120#溶剂油、200#溶剂油、煤油、液体石蜡、白油的一种及其混合物。
4.根据权利要求1所述制备超支化乙烯基或丙烯基酰胺类聚合物的反相乳液聚合方法,其特征在于,所述步骤(2)中,单体可以是各种非离子型单体、阴离子型单体、阳离子型单体或两亲性水溶性单体;所述非离子型单体包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-双取代丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉、N-(2-羟丙基)丙烯酰胺、N-丙烯酰吡咯烷、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮等;所述阴离子型单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、对乙烯基苯磺酸(钠)、对乙烯基苯甲酸等;所述阳离子型单体包括二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、N,N-二甲基乙烯基苯基氨及其季铵盐、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶等;所述两亲性水溶性单体包括N-(3-磺酸丙基)2-乙烯基吡啶、2-丙烯酰氧乙基磷酸胆碱等。
5.根据权利要求1所述制备超支化乙烯基或丙烯基酰胺类聚合物的反相乳液聚合方法,其特征在于,所述步骤(2)中,二烯类化合物包括对称性和非对称性烯类化合物;所述对称二烯类化合物包括N,N’-亚甲基双丙烯酰胺,二丙烯酸酯聚乙二醇酯,二甲基丙烯酸乙二醇酯等;所述非对称二烯类化合物包括(甲基)丙烯酸乙烯氧基聚乙二醇酯等。
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