[发明专利]一种3-氟菲的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及到一种3-氟菲的制备方法，属于有机合成领域。

背景技术

在天然产物合成中，菲类化合物还是一类广泛采用的起始原料或者中间体；此外，因其独特的一些光电性质，近几年菲衍生物在材料化学中也受到越来越多的关注。由于菲衍生物的诸多重要性，化学家们提出了各种各样的方法来合成这一些化合物。3-氟菲在有机合成过程中用途广泛，现有的合成方法，制备过冲过过程中存在后处理麻烦，产品不易分离，收率低等缺点。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是：提供一种后处理简单，易分离，收率高的一种3-氟菲的制备方法。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种3-氟菲的制备方法，反应方程式为：

3-氟菲制备步骤：将3-胺菲和盐酸水溶液加入反应器中，降温到-10～-5℃，保持温度在-10～-5℃，滴加亚硝酸钠的水溶液，滴加完毕后，继续保持此温度范围搅拌20～30min，固体出现后再反应15～20min，然后加入六氟磷酸，保持温度在-10～-5℃，继续反应1～1.5h，升温到0～5℃，保持温度0～5℃反应2～3h，LC-Ms检测反应结束，过滤，滤饼用冰水冲洗，再用甲醇冲洗后，置于加有五氧化二磷干燥剂的真空干燥器中，干燥过夜，干燥后的固体溶于甲苯，加热回流2～3h，至无气体放出，滤除固体，有机层用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，向残余中加入乙醇，0～5℃静置析晶，所得到产品用乙醇重结晶，即得目标产物3-氟菲。

其中，3-氨基菲与盐酸，亚硝酸钠和六氟磷酸的投料摩尔比为1.0∶1.2～1.5∶1.2～1.6∶1.7～2.0。

本发明的有益效果是：提供一种后处理简单，易分离，收率高的一种3-氟菲的制备方法。

具体实施方式

下面详细描述本发明所述的具体实施方案，但不作为对本发明的限制。

实施例一：

将3-胺菲(78.6g，0.407mol)和盐酸(41mL，0.488mol)水(20mL)溶液加入反应器中，降温到-10～-5℃，保持温度在-10～-5℃，滴加亚硝酸钠(36.5g，0.529mol)的水(350mL)溶液，滴加完毕后，继续保持此温度范围搅拌20min，固体出现后再反应15min，然后加入六氟磷酸(100.9g，0.692mol)，保持温度在-10～-5℃，继续反应1h，升温到0～5℃，保持温度0～5℃反应2.5h，LC-Ms检测反应结束，过滤，滤饼用冰水(100mL×3)冲洗，再用甲醇(50mL×2)冲洗后，置于加有五氧化二磷干燥剂的真空干燥器中，干燥过夜，干燥后的固体溶于甲苯(150mL)，加热回流2.5h，至无气体放出，滤除固体，有机层用饱和碳酸氢钠溶液(50mL×2)洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，向残余中加入乙醇(50mL)，0～5℃静置析晶，所得到产品用乙醇重结晶，即得目标产物3-氟菲，收率81.7％。

实施例二：

将3-胺菲(158.7g，0.821mol)和盐酸(96mL，1.149mol)水(45mL)溶液加入反应器中，降温到-10～-5℃，保持温度在-10～-5℃，滴加亚硝酸钠(76.5g，1.108mol)的水(500mL)溶液，滴加完毕后，继续保持此温度范围搅拌25min，固体出现后再反应20min，然后加入六氟磷酸(215.7g，1.478mol)，保持温度在-10～-5℃，继续反应1.5h，升温到0～5℃，保持温度0～5℃反应2.5h，LC-Ms检测反应结束，过滤，滤饼用冰水(200mL×3)冲洗，再用甲醇(100mL×2)冲洗后，置于加有五氧化二磷干燥剂的真空干燥器中，干燥过夜，干燥后的固体溶于甲苯(300mL)，加热回流3h，至无气体放出，滤除固体，有机层用饱和碳酸氢钠溶液(100mL×2)洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，向残余中加入乙醇(100mL)，0～5℃静置析晶，所得到产品用乙醇重结晶，即得目标产物3-氟菲，收率79.3％。

实施例三：

将3-胺菲(259.4g，1.342mol)和盐酸(168mL，2.014mol)水(80mL)溶液加入反应器中，降温到-10～-5℃，保持温度在-10～-5℃，滴加亚硝酸钠(148.1g，2.1472mol)的水(800mL)溶液，滴加完毕后，继续保持此温度范围搅拌20～30min，固体出现后再反应15～20min，然后加入六氟磷酸(3918g，2.684mol)，保持温度在-10～-5℃，继续反应1～1.5h，升温到0～5℃，保持温度0～5℃反应2～3h，LC-Ms检测反应结束，过滤，滤饼用冰水(300mL×3)冲洗，再用甲醇(150mL×2)冲洗后，置于加有五氧化二磷干燥剂的真空干燥器中，干燥过夜，干燥后的固体溶于甲苯(450mL)，加热回流3h，至无气体放出，滤除固体，有机层用饱和碳酸氢钠溶液(150mL×2)洗涤，无水硫酸钠干燥，旋干，向残余中加入乙醇(150mL)，0～5℃静置析晶，所得到产品用乙醇重结晶，即得目标产物3-氟菲，收率80.1％。