[发明专利]制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法

说明书

技术领域

本发明涉及的是一种化工提纯技术领域的方法，具体是一种制备质量百分比纯度大于95％的9，11-去氢曼诺皂苷元的方法。 

背景技术

9，11-去氢曼诺皂苷元(9，11-dehydromanogenin)为螺烷甾烷类成分，目前仅在龙舌兰科龙舌兰属Agave、万年兰属Furcraea、百合科玉簪属Hosta中的一些植物中发现有该成分分布。其结构式如下所示： 

9，11-去氢曼诺皂苷元具有显著的抗炎、抗肿瘤等作用，同时也可通过结构修饰进一步合成用途广泛、效果良好的糖皮质激素类药物，如可的松、泼尼松等，因此制备9，11-去氢曼诺皂苷元具有重要意义。 

9，11-去氢曼诺皂苷元虽然存在于龙舌兰属、万年兰属、玉簪属中，但含量低微，难以大量制备。如直接从中分离，则工艺复杂，收率极低，不到万分之一。成本高，难以工业化生产。 

经对现有技术文献检索发现，《化学药理通报》(《Chem.Pharm.Bull.》)于1964年12卷第7期，779页-783，名称为“植物甾体类成分研究XLV.玉簪属植物的化学成分”(Studies on the steroidal components of domestic plants-XLV.Constituents of Hosta species”)公开了一种从山地玉簪Hosta montana中分离9，11-去氢曼诺皂苷元的方法：山地玉簪干燥全株用甲醇提取，乙醚脱脂后，硫酸水解，不溶物进行皂化，然后以苯萃取，苯萃取物经两次氧化铝柱层析(氯仿-甲醇洗脱)，甲醇重结晶等步骤得9，11-去氢曼诺皂苷元。这种方法得率极低，仅为十万分之九，且操作繁琐，需经硫酸水解、皂化、多次萃取、柱层析、重结晶等步骤，成本高，同时需用苯、氯仿、甲醇等毒性大的有机溶剂。该方法难以大量制备9，11-去氢曼诺皂苷元。 

发明内容

本发明针对现有技术存在的上述不足，提供一种制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元的方法， 从常用观赏植物-紫萼Hosta ventricosa中制备通过双相酸水解制备高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元。该方法不经柱层析、皂化等操作，具有原料丰富、价廉易得，工艺简单、有机溶剂可反复使用、成本低，所得产品纯度高、得率高等诸多优点。 

本发明是通过以下技术方案实现的，本发明包括如下步骤： 

第一步、将紫萼的叶、根茎或全株加入乙醇中回流提取得醇浸膏，然后将醇浸膏悬浮于水，置于分液漏斗中用二氯甲烷萃取，分取上层和下层，即二氯甲烷层和水层，弃去所得浸膏； 

第二步、将第一步得到的水层置于分液漏斗中，加入水饱和的正丁醇进行萃取，分取上层，即正丁醇层，减压回收正丁醇得总皂苷，然后将总皂苷溶于水并依次加入盐酸和二氯甲烷后加热进行酸水解，待水解完成后趁热分取二氯甲烷层并结晶，得到9，11-去氢曼诺皂苷元粗品； 

第三步、将9，11-去氢曼诺皂苷元粗品用二氯甲烷进行两次重结晶，经过滤即得纯度大于95％以上白色针状结晶的9，11-去氢曼诺皂苷元。 

所述的乙醇的体积百分比为70％～95％； 

所述的回流提取是指：采用乙醇回流提取处理2小时后，经过滤并回收滤液得浸膏，重复上述回流提取，最后合并两次提取所得浸膏。 

所述的二氯甲烷萃取是指：将醇浸膏加入水中得到悬浮液后用二氯甲烷萃取，然后合并二氯甲烷层并减压回收二氯甲烷，重复上述萃取步骤2次。 

所述的加入水饱和的正丁醇进行萃取是指：采用水饱和的正丁醇萃取后回收正丁醇层，并重复该萃取步骤2次。 

所述的酸水解中：盐酸的质量浓度为5％～15％；温度为60～90℃。 

与现有技术相比，本发明的有益效果包括： 

(1)通过从紫萼中萃取总皂苷，然后进行酸水解，水解液用二氯甲烷抽提得到苷元，进行重结晶操作即可得到高纯度9，11-去氢曼诺皂苷元。采用上述方法分离制备的9，11-去氢曼诺皂苷元，纯度均在95％以上；工艺简便、得率高，可达1％以上。 

(2)采用乙醇加热回流提取的方法，无毒副作用且溶剂可回收利用，同时也提高了提取的效率。 

(3)采用二氯甲烷萃取的方法既去除了提取物中大部分脂溶性成分(如叶绿素、油脂、蜡质、黄酮苷元)，二氯甲烷又可回收反复使用，节约了成本。 

(4)采用正丁醇萃取，抽提甾体皂苷，然后进行酸水解，排除了其他水溶性成分的干扰，减少了酸及有机溶剂的用量，进一步降低了成本。