[发明专利]钳型铬配合物及其制备方法和应用无效
| 申请号: | 201010559601.8 | 申请日: | 2010-11-26 |
| 公开(公告)号: | CN102127116A | 公开(公告)日: | 2011-07-20 |
| 发明(设计)人: | 母瀛;高伟;刘志周 | 申请(专利权)人: | 吉林大学 |
| 主分类号: | C07F11/00 | 分类号: | C07F11/00;C08F4/69;C08F136/08;C08F136/06 |
| 代理公司: | 长春吉大专利代理有限责任公司 22201 | 代理人: | 王恩远 |
| 地址: | 130012 吉林省长*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 钳型铬 配合 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种钳型铬配合物,是基于[NCN]-配位的钳型铬配合物,具有如下的结构:
其中,R1是氢、甲基、乙基、异丙基、氟、氯、溴、碘、叔丁基或三甲基硅基;R2是甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基或氢;R3为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、氢、甲氧基、氟、氯、溴或碘;R4为甲基、乙基、异丙基、叔丁基或氢;x=1~2。
2.按照权利要求1所述的钳型铬配合物,其特征是,铬配合物1~铬配合物10的结构分别是,
铬配合物1:R1=H,R2=H,R3=H,R4=H,x=2;
铬配合物2:R1=H,R2=H,R3=Me,R4=H,x=2;
铬配合物3:R1=H,R2=H,R3=Et,R4=H,x=2;
铬配合物4:R1=H,R2=H,R3=tBu,R4=H,x=2;
铬配合物5:R1=H,R2=H,R3=iPr,R4=H,x=2;
铬配合物6:R1=H,R2=H,R3=Me,R4=H,x=1;
铬配合物7:R1=H,R2=H,R3=Et,R4=H,x=1;
铬配合物8:R1=H,R2=H,R3=iPr,R4=H,x=1;
铬配合物9:R1=Me,R2=Me,R3=OCH3,R4=Me,x=2;
铬配合物10:R1=Br,R2=Ph,R3=Cl,R4=Br,x=2。
3.按照权利要求1或2所述的钳型铬配合物,其特征是,结构是R1是氢,R2是氢,R3是乙基,R4是氢。
4.一种钳型铬配合物的制备方法,在-40℃~-78℃条件下,将丁基锂的己烷溶液加到配体的四氢呋喃溶液中,丁基锂与配体的摩尔比例为1.1~1∶1,在-40℃~-78℃温度下反应0.5~1小时配制成反应液;将三氯化铬或二氯化铬的四氢呋喃加合物加入到反应液中,自然升温至室温再继续反应4~5小时,三氯化铬或二氯化铬与配体的摩尔比例为1.2~1∶1;真空抽去溶剂,残余物用甲苯萃取,浓缩甲苯溶液得到钳型铬配合物;所述的配体,是2,6-二(N-2,6-苯基)亚胺基溴苯、2,6-二(N-2,6-二甲基苯基)亚胺基溴苯、2,6-二(N-2,6-二乙基苯基)亚胺基溴苯、2,6-二(N-2,6-二叔丁基苯基)亚胺基溴苯、2,6-二(N-2,6-二异丙基苯基)亚胺基溴苯、2,6-二[(2,6-二甲氧基,4-甲基苯基)乙酰亚胺基]4-甲基溴苯或2,6-二[(2,6-二氯,4-溴基)苯酰亚胺基]4-溴溴苯。
5.按照权利要求4所述的钳型铬配合物的制备方法,其特征是,丁基锂的己烷溶液的浓度是1.0~2.0mol/L。
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