[发明专利]一种醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法

权利要求书

1.一种醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法，其特征是主要含有CO、CO₂、H2等的新鲜合成气先在加压下催化合成醇类或混合醇类，分离醇类产品后未反应气体再在加压下进行甲烷化反应生成烃类，使新鲜合成气中的有效成分气CO、CO₂和H₂最大程度转化为醇类和烃类产物。

2.根据权利要求1所述醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法，其特征是新鲜合成气在加压换热后，用MoS₂等耐硫催化剂的改进F-T催化剂催化合成低碳(C₁-C₅)混合醇，反应气经换热冷却冷凝分离混合醇液态产品后的气体再经换热升温，其中CO、CO₂和H₂催化合成CH₄等烃类，冷却冷凝分离水分后用作城镇燃气或进一步加工为SNG、CNG、LNG。

3.根据权利要求1所述醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法，其特征是新鲜合成气在加压换热后，用Co-La-Zr/Ae等改进F-T催化剂催化合成高碳(C₆-C₁₈)混合醇，反应气经换热冷却冷凝分离混合醇液态产品后的气体再经换热升温，其中CO、CO₂和H₂催化合成CH₄等烃类，用作城镇燃气或加工为SNG、CNG、LNG。

4.根据权利要求1所述醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法，其特征是新鲜合成气经净化除去硫类等对催化剂的有害物，在加压换热下在Cu-Zn-Ae或Zn/Cr等改性甲醇合成催化剂上催化合成低碳混合醇，反应气冷却分离混合醇液体产品后的气体加热后，在镍系等甲烷化催化剂上催化合成CH₄等烃类。

5.根据权利要求1所述醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法，其特征是分离混合醇产品后的气体，部分气经循环机升压后返回到醇合成前与新鲜合成气汇合，再进行催化合成混合醇，其余部分气体在后工序进行甲烷化反应。

6.根据权利要求1所述醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法，其特征是出甲烷化气体部分经循环机升压回甲烷化反应，其余部分冷却分离水分后产品气输出。

7.根据权利要求1所述醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法，其特征是新鲜合成气中的H₂/CO mol比为0.5～3。

8.根据权利要求1所述醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法，其特征是新鲜合成气合成和分离混合醇后的未反应气和补加的新鲜富氢气(如焦炉气、甲醇或氨合成的弛放气)混合按照为3的要求配成混合气在镍系催化剂上进行催化合成甲烷化生成烃类产品，实现生产过程中CO₂零排放。

9.根据权利要求1所述醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法，其特征是合成醇类或混合醇类和甲烷化催化反应器采用水冷等换热介质连续移走反应热并付产蒸汽回收反应热。

10.根据权利要求1所述醇类或混合醇类和甲烷化制烃类的串联生产方法，其特征是用煤等为原料用水煤浆或干法煤气化制得H₂/CO＜1的富碳合成气，不经CO变换提高H₂/CO，富碳气直接用MoS₂等耐硫催化剂合成混合醇，未反应气再进行甲烷化反应。