[发明专利]有机二氟化硼配合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种有机二氟化硼配合物及其制备方法。

背景技术

有机二氟化硼配合物是重要的荧光发光材料，就硼原子的配位形式而言，其中最主要的是以吡咯甲川为代表的N，N-双齿配体型和以β-烯醇酮为代表的O，O-双齿配体型两类，其性能与应用的研究已相当深入和丰富(Chem.Rev.，2007，107，4891；Angew.Chem.Int.Ed.，2008，47，1184；New J.Chem.，2007，31，496；J.Phys.Org.Chem.1996，9，7；J.Am.Chem.Soc.，2007，129，8942；Tetrahedron，2007，63，9354)。

然而，作为上述两者电子等排体的含有N，O-双齿配体的有机二氟化硼配合物的研究却相对较少，其中有关于具有发光性能品种的报道更是寥寥无几。从结构与发光性能的初步关系可以得知，N齿具有非转动性σ键是配合物发光的必要结构条件，以此为依据中国发明专利ZL 200710070713.5中公开了两类具有β-烯醇亚胺结构的N，O-双齿配基的二氟化硼配合物，这两类配合物均在有机溶液中显示出了强烈的绿色荧光。文献中仅有的几例关于发光性N，O-双齿配体有机二氟化硼配合物的结构也具备了N齿非转动性σ键这个要素(Org.Lett.，2008，10，633；Org.Lett.，2008，10，4437；Inorg.Chem.，2009，48，7230；Luminescence，2007，126，447)。

发明内容

本发明提供了一种在可见光区具有高强度固体和液体荧光的有机二氟化硼配合物。

本发明还提供了一种有机二氟化硼配合物的制备方法，该方法条件温和、反应时间短、收率高，并且产物分离纯化简便。

一种有机二氟化硼配合物，为如下结构式I所示的化合物：

结构式I中，R₁为OCH₃、H或Cl；R₂为OCH₃、H或Cl；R₃为H、NO₂、Br、CH₃或OCH₃；R₄为H、NO₂、Br、CH₃或OCH₃。

一种有机二氟化硼配合物的制备方法，包括步骤：将配体与三氟化硼乙醚反应，制得结构式I所示的化合物：

结构式I中，R₁为OCH₃、H或Cl；R₂为OCH₃、H或Cl；R₃为H、NO₂、Br、CH₃或OCH₃；R₄为H、NO₂、Br、CH₃或OCH₃；

所述的配体为如下结构式II所示的化合物：

结构式II中的R₁、R₂、R₃、R₄分别与结构式I中的R₁、R₂、R₃、R₄具有相同的含义。

所述的三氟化硼乙醚在反应中最好过量，优选配体与三氟化硼乙醚的摩尔比为1∶3-5。

为了达到更好的发明效果，优选：

所述的反应条件为：在20℃-30℃下搅拌30min-50min或于55℃-65℃加热15min-25min后自然析晶，所得晶体用无水乙醚反复洗涤，制得有机二氟化硼配合物。

所述的反应中添加缚酸剂(即有机碱)以提供碱性环境，所述的缚酸剂为三乙胺、N，N-二异丙基乙胺或二乙胺。

所述的缚酸剂与配体的摩尔比为2～3∶1。

所述的反应在无水有机溶剂中进行，所述的无水有机溶剂为乙醚、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯、四氢呋喃、丙酮、乙酸乙酯中的一种或多种。

本发明有机二氟化硼配合物由杂环性N，O-双齿配体的2-(2-喹啉基)苯酚及其衍生物与三氟化硼乙醚在碱性无水溶剂条件下反应得到，以室温或加热为例其化学反应式如下：