[发明专利]一种四乙酰乙二胺重结晶的方法

说明书

技术领域

本发明属于纯化产品的生产技术领域，涉及四乙酰乙二胺(TAED)粗品的重结晶方法。

背景技术

四乙酰乙二胺(TAED)是一种常见添加在洗衣粉中的能适应低温助漂白的漂白活化剂。由于工业生产过程中使用的原料中可能带入的微量色素和反应过程中可能产生的色素逐渐累积，使得反应体系中的色素量随着反应循环周期的延长而不断的增加，最后使得后期的产品由于按常规脱色不能很好奏效而使产品带有一定程度的色泽，影响产品质量，尤其是终止一个循环周期后回收母液而析出的产品带有大量的色素，必须经过重新处理才能回收利用。一般回收利用方法是采用水洗后用不同的苯类溶剂(如苯、甲苯、乙苯、二甲苯或氯苯等一种或多种有机溶剂的混合溶剂)进行重结晶，存在沸点高、易致TAED水解和毒性大、溶解度较小等不足。

发明内容

本发明的目的是提供一种四乙酰乙二胺重结晶的方法，具体通过以下技术方案实现：

(1)洗涤：对四乙酰乙二胺粗品用10～20倍量(质量∶体积)水分3～5次进行洗涤，洗的过程中适当搅拌，以使吸附在粗品表面的大量水溶性色素洗去(滤液已接近无色)。但如此时的结晶仍带有很黄的色泽，则可以继续用5～10倍量的50％(体积浓度)以上的乙醇进行洗涤，以先期洗掉吸附在表面的大多数脂溶性色素并提高后续的重结晶效果。滤去洗涤溶剂后的带有较黄色泽的粗品，在50～100℃干燥后进行重结晶；如马上重结晶，则可不干燥而直接进行重结晶。这些黄色物质主要为脂溶性色素和一些包裹在结晶内部的水溶性色素。

水洗的方法同常规方法，但如在此基础上再适量醇洗，会明显提高后续重结晶的效果。

(2)重结晶：对洗涤后粗品的重结晶，主要步骤为：称取适量粗品，置于烧瓶中，加入适量结晶溶剂，加热回流使充分溶解，并继续回流几分钟后停止加热，放置冷却使析出结晶。

选用的结晶溶剂为卤代烃类与不同浓度的含水醇组成的混合溶剂；卤代烃类溶剂主要是指二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)和四氯化碳等有机溶剂；含水醇主要是指不同浓度的甲醇、乙醇等有机溶剂；卤代烃与含水醇等的相对体积比例为0.5∶9.5～9.5∶0.5；含水醇的体积百分比浓度为10％～95％。

上述重结晶时的加热温度(水浴或电热套等)根据混合溶剂沸点而定。二氯甲烷与含水醇组成的混合溶剂沸点低于40℃，所以水浴温度一般40～50℃即可；三氯甲烷与含水醇组成的混合溶剂沸点低于60℃，所以水浴温度一般60～70℃即可，四氯化碳与含水醇组成的混合溶剂沸点低于75℃，所以水浴温度一般70～80℃即可。

上述重结晶时的料液比控制在1∶3～1∶13范围内(固体样品1g：溶剂体积3～13ml的倍量)，一般以1∶8左右效果更好。溶解的快慢与溶液状态有关，静态时一般回流20～60分钟可彻底溶解，搅拌时一般只需回流10～35分钟即可完全溶解。搅拌速度可控制在100～250转/分钟。

上述重结晶的放置冷却析晶过程较快，并且析晶较完全。一般在上述重结晶条件下停止回流后室温放置10～60分钟即可有结晶析出，一般静态放置时需要30～60分钟产生沉淀，搅拌放置时只需10～30分钟即可有沉淀产生；搅拌速度可控制在50～150转/分钟。一般放置2～3小时即可有60％～80％结晶析出，放置过夜的重结晶收率可达到90％以上。

上述重结晶所得的结晶颗粒性好，是指在上述结晶条件下，一般静止析晶会得到大小不等的块状或片状等不规则结晶，需要经过机械粉碎后使用；搅拌状态下的动态析晶可得到均匀一致的细小颗粒，可直接投入使用。

上述重结晶的产品色泽方面合格与否，可通过对有关色素的定量检控而进行。即可以对样品在一定浓度范围内(5～30mg/ml)在300～500nm中的波长处进行紫外吸光度值A测定，A值大，说明色素量多，A值小，说明色素量少。如样品浓度在20mg/ml时在300nm处的A值最大限值可限制在0.35以下(即A≤0.35，)。

上述重结晶的混合溶剂可循环利用，经2～4次循环利用后，母液中积累了一定数量的色素，颜色较深，再进一步利用则重结晶效果较差，需通过蒸馏(或减压蒸馏)或用少量白土、膨润土、凹凸土等脱色剂进行脱色再利用。减压蒸馏因为溶剂沸点低而比较容易进行，而且蒸馏后的残渣还可再经水洗后进行循环重结晶利用。活性炭等脱色剂的脱色用量为0.1％～2.0％即可。

上述重结晶工艺的优点是混合溶剂沸点低，对混有色素的四乙酰乙二胺粗产品溶解度大、溶解快(直接回流或搅拌下回流)，放冷析晶也较快且完全，结晶颗粒性好，结晶色素定量检控，溶剂回收利用容易。