[发明专利]提高低碳烯烃收率的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种提高低碳烯烃收率的方法。

背景技术

低碳烯烃，即乙烯和丙烯，是两种重要的基础化工原料，其需求量在不断增加。一般地，乙烯、丙烯是通过石油路线来生产，但由于石油资源有限的供应量及较高的价格，由石油资源生产乙烯、丙烯的成本不断增加。近年来，人们开始大力发展替代原料转化制乙烯、丙烯的技术。其中，一类重要的用于低碳烯烃生产的替代原料是含氧化合物，例如醇类(甲醇、乙醇)、醚类(二甲醚、甲乙醚)、酯类(碳酸二甲酯、甲酸甲酯)等，这些含氧化合物可以通过煤、天然气、生物质等能源转化而来。某些含氧化合物已经可以达到较大规模的生产，如甲醇，可以由煤或天然气制得，工艺十分成熟，可以实现上百万吨级的生产规模。由于含氧化合物来源的广泛性，再加上转化生成低碳烯烃工艺的经济性，所以由含氧化合物转化制烯烃(OTO)的工艺，特别是由甲醇转化制烯烃(MTO)的工艺受到越来越多的重视。

US 4499327专利中对磷酸硅铝分子筛催化剂应用于甲醇转化制烯烃工艺进行了详细研究，认为SAPO-34是MTO工艺的首选催化剂。SAPO-34催化剂具有很高的低碳烯烃选择性，而且活性也较高，可使甲醇转化为低碳烯烃的反应时间达到小于10秒的程度，更甚至达到提升管的反应时间范围内。

US 6166282中公布了一种甲醇转化为低碳烯烃的技术和反应器，采用快速流化床反应器，气相在气速较低的密相反应区反应完成后，上升到内径急速变小的快分区后，采用特殊的气固分离设备初步分离出大部分的夹带催化剂。由于反应后产物气与催化剂快速分离，有效的防止了二次反应的发生。经模拟计算，与传统的鼓泡流化床反应器相比，该快速流化床反应器内径及催化剂所需藏量均大大减少。但该方法中低碳烯烃收率一般均在77％左右，存在低碳烯烃收率较低的问题。

CN 1723262中公布了带有中央催化剂回路的多级提升管反应装置用于氧化物转化为低碳烯烃工艺，该套装置包括多个提升管反应器、气固分离区、多个偏移元件等，每个提升管反应器各自具有注入催化剂的端口，汇集到设置的分离区，将催化剂与产品气分开。该方法中低碳烯烃收率一般均在75～80％之间，同样存在低碳烯烃收率较低的问题。

本领域所公知的，甲醇在较高的温度下会发生分解，生成CO、H₂等副产物，因此，在甲醇浓度较高的时候应该选择较低的反应温度。另外，甲醇在转化为低碳烯烃的过程中，不可避免的会产生碳四以上等高碳烃，降低了低碳烯烃碳基收率，而本领域所公知的，MTO过程中产生的碳四以上高碳烃大多为烯烃，在较高的反应温度下，可以进一步裂解为乙烯、丙烯。现有技术尚没有很好的解决甲醇分解、碳四以上高碳烃尽量多的裂解为目标产品的问题，造成乙烯、丙烯收率较低。本发明有针对性的解决了该问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的乙烯、丙烯收率较低的问题，提供一种新的提高低碳烯烃收率的方法。该方法用于乙烯、丙烯的生产中，具有产品中低碳烯烃收率较高的优点。

为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：一种提高低碳烯烃收率的方法，包括以下步骤：(1)主要为甲醇的原料进入反应器第一反应区，与包括硅铝磷酸盐分子筛的催化剂接触，第一反应区的气相物流和催化剂进入第二反应区，形成包括低碳烯烃、含氧化合物的产品物流，同时形成待生催化剂；(2)所述产品物流经分离后形成含氧化合物质量分数大于50％的回炼物流，所述回炼物流进入反应器汽提区的内取热盘管，经加热后进入反应器第一反应区；所述待生催化剂进入反应器汽提区，经汽提后至少分为两部分，第一部分经反应器外取热器返回反应器第一反应区，第二部分去再生器再生，形成积碳量质量分数为0.005～0.5％、温度为550～650℃的再生催化剂；(3)所述再生催化剂返回反应器第二反应区；其中，第一反应区出口的甲醇转化率为70～100％，第二反应区比第一反应区的平均温度高30～70℃。