[发明专利]一类大分子双官能团α-羟基酮光引发剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201010551989.7 | 申请日: | 2010-11-18 |
| 公开(公告)号: | CN102020726A | 公开(公告)日: | 2011-04-20 |
| 发明(设计)人: | 叶正培;周谭;陈健;林海兰 | 申请(专利权)人: | 长沙新宇高分子科技有限公司 |
| 主分类号: | C08F2/48 | 分类号: | C08F2/48;C07C49/84;C07C45/64 |
| 代理公司: | 长沙正奇专利事务所有限责任公司 43113 | 代理人: | 卢宏 |
| 地址: | 410003 湖南省长*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一类 大分子 官能团 羟基 引发 及其 制备 方法 | ||
1.一类大分子双官能团α-羟基酮光引发剂,其特征在于,该光引发剂的化学结构如式(I)所示:
式(I)中R1、R2分别独自选自氢、C1-C4烷基、卤素、C1-C4烷氧基、苄基、C1-C4烷硫基;
式(I)中Ar选自对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、1,4-萘二酚、1,4-二羟基二苯甲酮除去两个羟基官能团后的基团。
2.制备权利要求1所述的大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
(a)环己甲酸与氯化试剂作用制备环己甲酰氯;
(b)环己甲酰氯在路易斯酸(Lewis)催化下与氟苯或取代氟苯进行芳香环上的亲电取代反应,制得中间体对氟苯基环己基甲酮。
(c)中间体对氟苯基环己基甲酮在催化剂的作用下与二酚进行芳香环上的亲核取代反应得到含有双环己基苯甲酮结构的中间体。
(d)该双酮中间体再在催化剂的作用下与氯气发生α位活泼氢的取代反应得到双氯代的环己基苯甲酮中间体。
(e)该氯代中间体在催化剂作用下与氢氧化钠水溶液发生水解反应得到双分子α-羟基酮的产品;
具体反应方程式如下:
3.根据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法,其特征在于,所述Friedel-Crafts酰基化反应所用催化剂选自三氯化铝、三氯化铁、氯化锌或三溴化铝,其摩尔配比为酰氯的1.0-5倍;优选三氯化铝。
4.据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法,其特征在于,所述亲核取代反应所用催化剂选自碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钾或氢氧化钠;优选碳酸钾。
5.根据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法,其特征在于,所述亲核取代反应所用溶剂选自苯、甲苯、1,2-二氯乙烷、1,1-二氯乙烷、氯仿、四氯化碳、二甲亚砜缩写为DMSO、N,N-二甲基甲酰胺缩写为DMF或N,N-二甲基乙酰胺缩写为DMAC。
6.根据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法,其特征在于,所述α位活泼氢的卤代反应所用催化剂为DMF或浓硫酸。
7.根据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法,其特征在于,所述水解反应所用催化剂为四甲基氯化铵、四甲基溴化铵、三辛基甲基氯化铵、三辛基甲基溴化铵、氯化苄基三乙铵、四乙基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵或十八烷基三甲基溴化铵。
8.根据权利要求2所述大分子双官能团α-羟基酮光引发剂的制备方法,其特征在于,所述水解试剂为0.1%-60%的碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钾或氢氧化钠水溶液,优选氢氧化钠水溶液。
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