[发明专利]烯烃聚合催化剂及其制备方法和烯烃聚合的方法无效
申请号: | 201010548607.5 | 申请日: | 2010-11-18 |
公开(公告)号: | CN102464734A | 公开(公告)日: | 2012-05-23 |
发明(设计)人: | 郭正阳;任春红;王迎;王宇;刘萃莲;洪挺;雷世龙;付梅艳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/654;C08F4/651;C08F4/649;C08F4/645;C08F4/646;C08F10/02 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 陈小莲;王凤桐 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 聚合 | ||
1.一种烯烃聚合催化剂的制备方法,其特征在于,该方法包括:
(1)将镁化合物、有机环氧化合物、有机磷化合物和内给电子体化合物在溶剂中接触,形成均匀溶液;
(2)在助析出剂存在下,将所述均匀溶液与钛化合物接触,得到作为所述催化剂的固体沉淀。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,相对于每摩尔镁元素,所述内给电子体化合物的用量为0.005-15摩尔。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,相对于每摩尔镁元素,所述内给电子体化合物的用量为0.06-10摩尔。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,相对于每摩尔镁元素,步骤(1)中所述内给电子体化合物的用量为0.04-5摩尔,且该方法还包括下列步骤(3):将步骤(2)所得固体沉淀与所述内给电子体化合物或所述内给电子体化合物的溶液接触;其中,相对于每摩尔镁元素,与固体沉淀接触的内给电子体化合物的用量为0.02-5摩尔。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,相对于每摩尔镁元素,钛化合物的用量为0.5-20摩尔,有机环氧化合物的用量为0.2-10摩尔,所述有机磷化合物的用量为0.1-3摩尔,助析出剂的用量为0.03-1摩尔。
6.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述内给电子体化合物为选自脂族或芳族羧酸的烷基酯、脂族醚、环脂族醚、脂族酮中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述内给电子体化合物为选自C1-C4饱和脂肪羧酸的C1-C4烷基酯、C7-C8芳香羧酸的C1-C4烷基酯、C2-C6脂肪醚、C3-C4环醚和C3-C6饱和脂肪酮中的一种或多种。
8.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述镁化合物为式(Ⅰ)所示的镁化合物、式(Ⅰ)所示的镁化合物的水合物和式(Ⅰ)所示的镁化合物的醇加合物中的至少一种,
MgR4R5 (Ⅰ)
式(Ⅰ)中,R4和R5各自为卤素、C1-C5的直链或支链烷氧基和C1-C5的直链或支链烷基中的一种。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述镁化合物为二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁、二氯化镁的醇加合物、二溴化镁的醇加合物和二碘化镁的醇加合物中的至少一种。
10.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述钛化合物为式(II)所示的化合物,
TiXm(OR6)4-m 式(II)
式(II)中,X为卤素,R6为C1-C20的烃基,m为1-4的整数。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述钛化合物为四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛和三氯一乙氧基钛中的至少一种。
12.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述有机环氧化合物为碳原子数2-8的脂肪族烯烃、卤代脂肪族烯烃的氧化产物中的一种或多种。
13.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述有机磷化合物为磷酸、亚磷酸的烃基酯和/或磷酸、亚磷酸的卤代烃基酯。
14.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述助析出剂为有机羧酸、有机酸酐、有机醚、有机酮中的一种或多种。
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