[发明专利]单乙烯基芳烃和共轭二烯烃嵌段共聚物组合物及其制备方法

权利要求书

1.一种单乙烯基芳烃和共轭二烯烃嵌段共聚物组合物，该嵌段共聚物组合物包含：

(1)星型结构嵌段共聚物：(A1-B-A2)_mX(B-A2)_n；

(2)线性结构嵌段共聚物F1：A1-B-A2；

(3)线性结构嵌段共聚物F2：B-A2；

其中A1为单乙烯基芳烃的均聚段，A2为聚合度不同于A1的单乙烯基芳烃均聚段；B为含有单乙烯基芳烃无规渐变结构的聚合物链段，靠近A1端富含共轭二烯烃，靠近A2端富含单乙烯基芳烃；X为偶联剂残基；偶联臂数m、n为自然数，m+n为1-20的整数，优选m+n为2-4的整数。

其中基于嵌段共聚物组合物的重量，星型结构嵌段共聚物的含量为30-99重量％，线性结构嵌段共聚物的含量为1-70重量％；单乙烯基芳烃重量含量为50-95重量％，优选65-80重量％；共轭二烯烃重量含量为5-50重量％，优选20％-35重量％；其中A1段的含量为10-70重量％，优选35-60重量％；A2段的含量为1-24重量％，优选10-20重量％；B段含量为6-89重量％，优选30-45重量％，基于B段重量，其中共轭二烯烃含量为50-99重量％，优选70-90％，单乙烯基芳烃含量为1-50％，优选10-30重量％。

2.根据权利要求1的嵌段共聚物组合物，其中所述线性结构嵌段共聚物F1的数均分子量为50000-200000，优选70000-120000；线性结构嵌段共聚物F2的数均分子量为20000-60000，优选15000-45000。

3.根据权利要求1的嵌段共聚物组合物，其中所述A1均聚段的数均分子量为10000-70000，优选30000-55000；A2均聚段的数均分子量为2000-20000，优选6000-13000。

4.根据权利要求1-3中任一项的嵌段共聚物组合物，其中所述单乙烯基芳烃选自苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、3，5-二正丁基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯及其混合物，优选苯乙烯。

5.根据权利要求1-4中任一项的嵌段共聚物组合物，其中所述共轭二烯烃选自丁二烯、异戊二烯、1，3-戊二烯、1，3-己二烯、2，3-二甲基丁二烯及其混合物，优选丁二烯或异戊二烯。

6.根据权利要求1-5中任一项的嵌段共聚物组合物的制备方法，其包括下列顺序的步骤：

(a)在非极性烃类溶剂中极性调节剂存在的条件下，加入部分单乙烯基芳烃单体，以有机锂为引发剂，使加入的单乙烯基芳烃单体聚合至基本完全转化，得到活性的单乙烯基芳烃的均聚段A1；

(b)向聚合体系中第二次加入一定量的有机锂引发剂，然后加入混合均匀的部分单乙烯基芳烃和全部共轭二烯烃的混合物，聚合至单体基本完全转化，形成含有单乙烯基芳烃无规渐变结构的B段；

(c)向聚合体系中加入余下的单乙烯基芳烃单体，直至聚合体系中单体聚合至基本完全转化，得到单乙烯基芳烃均聚段A2；

(d)加入一定量具有偶合效果的偶联剂进行偶联；

(e)加入一定量的终止剂进行封端，从而终止聚合反应。

7.根据权利要求6的方法，其中所述非极性烃类溶剂为苯、甲苯、乙苯、二甲苯、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、环己烷、混二甲苯、抽余油或者前述溶剂中的两种或更多种的任意组合，优选环己烷或正己烷和环己烷的混合溶剂。

8.根据权利要求6或7的方法，其中所述有机锂引发剂选自甲基锂、乙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、正己基锂、叔辛基锂或它们的任意组合；优选所述有机锂引发剂选自正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂或它们的任意组合；更优选所述有机锂引发剂为正丁基锂。

9.根据权利要求6-8中任一项的方法，其中所述极性调节剂为乙醚，二丁醚，四氢呋喃，乙二醇二甲醚，二甘醇二甲醚，四氢糠醇醚，二氧六环，冠醚，三乙胺，四甲基乙二胺，六甲基磷酰三胺，叔丁醇钾，叔戊醇钾，月桂醇钾，烷基苯磺酸钾，烷基苯磺酸钠，或者前述极性调节剂中的两种或更多种的任意组合，优选四氢呋喃。