[发明专利]五碳或六碳单糖-L-孟氧基乙酸双酯类化合物及其制备方法和用途有效
| 申请号: | 201010525097.X | 申请日: | 2010-10-29 |
| 公开(公告)号: | CN101974041A | 公开(公告)日: | 2011-02-16 |
| 发明(设计)人: | 戴亚;沈怡;马扩彦;周容 | 申请(专利权)人: | 川渝中烟工业公司 |
| 主分类号: | C07H13/04 | 分类号: | C07H13/04;C07H1/00;A24B15/40;A24B15/34 |
| 代理公司: | 成都信博专利代理有限责任公司 51200 | 代理人: | 舒启龙 |
| 地址: | 610017 四川省成都市龙泉*** | 国省代码: | 四川;51 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 单糖 孟氧基 乙酸 双酯类 化合物 及其 制备 方法 用途 | ||
1.一种具有如下通式的五碳或六碳单糖-L-孟氧基乙酸双酯类化合物,
其中,R代表五碳单糖或六碳单糖的残基;在双酯分子中,两个L-孟氧基乙酰基位于五碳或六碳单糖的任何两个可能位置;五碳单糖优选自:木糖、核糖、阿拉伯糖、来苏糖、核酮糖或木酮糖;六碳单糖优选自:葡萄糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、果糖、甘露醇或山梨醇。
2.一种如权利要求1所述的五碳或六碳单糖-L-孟氧基乙酸双酯类化合物的制备方法,其特征在于,由步骤A和步骤B组成:
上式中X表示:Cl、Br;
步骤A:以L-孟氧基乙酸为起始原料,在合适溶剂或无溶剂条件下与卤代试剂反应,得L-孟氧基乙酰卤;
步骤B:由步骤A得到的L-孟氧基乙酰卤在合适溶剂中和缚酸剂存在条件下与五碳单糖或其衍生物、或六碳单糖或其衍生物反应,得相应的五碳或六碳单糖的L-孟氧基乙酸双酯和多酯混合物,再经重结晶或柱层析纯化,得相应的单糖-L-孟氧基乙酸双酯类化合物;
上述步骤A中,所用溶剂为:醚类溶剂、石油醚、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、卤代烃、脂肪烃、C3~C8脂肪酮、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸异丙酯或乙腈;
上述步骤A中,所用卤代试剂为:氯甲酸酯、五氯化磷、三氯化磷、三溴化磷、三氯氧磷、二氯亚砜、草酰氯、光气、二(三氯甲基)碳酸酯、三氯乙酰氯、2,4,6-三氯-1,3,5-均三嗪、苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯、甲烷磺酰氯、二氯甲基甲醚、六氟环氧丙烷或a-卤代烯胺;
上述步骤B中,反应所用溶剂为:醚类溶剂、石油醚、正庚烷、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、水、乙酸乙酯、乙酸异丙酯、二氯甲烷、氯仿、C3~C8脂肪酮、苯、甲苯或吡啶;
上述步骤B中,所用缚酸剂为:有机叔胺类或季铵碱类、碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属碳酸盐、碱金属或碱土金属碳酸氢盐。
3.根据权利要求2所述五碳或六碳单糖-L-孟氧基乙酸双酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述步骤A中所用溶剂优选为:二氯甲烷、氯仿或乙酸乙酯。
4.根据权利要求2所述五碳或六碳单糖-L-孟氧基乙酸双酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述步骤A中所用卤代试剂优选为:三氯化磷、二氯亚砜、二(三氯甲基)碳酸酯、a-氯代-N,N,2-三甲基丙烯胺或a-溴代-N,N,2-三甲基丙烯胺。
5.根据权利要求2所述五碳或六碳单糖-L-孟氧基乙酸双酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述步骤B中所用溶剂优选为:四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、乙酸乙酯或吡啶。
6.根据权利要求2所述五碳或六碳单糖-L-孟氧基乙酸双酯类化合物的制备方法,其特征在于,所述步骤B中所用缚酸剂优选为:三乙胺、吡啶或碳酸氢钠。
7.根据权利要求2所述五碳或六碳单糖-L-孟氧基乙酸双酯类化合物的制备方法,其特征在于:步骤A中,L-孟氧基乙酸与卤代试剂的摩尔投料比为1.0﹕1.0~6.0,反应温度为0℃~100℃,反应时间为0.5~48小时;步骤B中,L-孟氧基乙酰卤与五碳单糖或五碳单糖衍生物、或六碳单糖或六碳单糖衍生物的摩尔投料比为1.0~10.0﹕1.0,缚酸剂与L-孟氧基乙酰卤的摩尔投料比为1.0~10.0﹕1.0,反应温度为-40℃~120℃,反应时间为20分钟~48小时。
8.根据权利要求7所述五碳或六碳单糖-L-孟氧基乙酸双酯类化合物的制备方法,其特征在于,步骤A中,L-孟氧基乙酸与卤代试剂的摩尔投料比优选为1.0﹕1.0~3.0,反应温度优选为20℃~70℃,反应时间优选为1~20小时。
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