[发明专利]一种对乙酰基苯甲酸甲酯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化学合成技术领域，具体地说是一种对乙酰基苯甲酸甲酯的合成方法。

背景技术

对乙酰基苯甲酸甲酯，英文名：methyl 4-acetylbenzoate,分子式C₁₀H₁₀O₃，分子量是178.18，是一种无色片状结晶，熔点93～96℃，具有刺激性，微溶于水，溶于醇、酮和醚。对乙酰基苯甲酸甲酯是一种重要的化工原料，有机合成中间体，精细化学品以及药物研发的中间体。

目前，有关对乙酰基苯甲酸甲酯的制备经检索有以下几种方法：

、Shifang Liu等在J. Org. Chem., 2006, 71(19), 7467-7470中以对乙酰基溴苯为原料，在DMSO和115℃的温度下，且在催化剂作用下，反应38个小时得到对乙酰基苯甲酸甲酯。在此过程中，反应时间过长，温度较高，能源使用上不合理。

、Raed. Abu-Reziq等在Chem. Mater., 2008, 20, 2544-2550中以对乙酰基碘化苯为原料，在甲苯和110℃的温度下，且在催化剂作用下，反应8个小时得到对乙酰基苯甲酸甲酯。在此过程中，反应时间较长，温度较高，使用了有毒的溶剂，不符合绿色化学的要求。

、Jianhua Liu等在J. Catalysis, 2008, 253, 50-56中以碘代苯为原料，使之与CO、甲醇在130℃,0.5MPa下加入Et3N后反应2小时，得到对乙酰基苯甲酸甲酯。在此过程中温度较高，压力较高，同时使用了有毒气体，不符合绿色化学的要求。

、Lijin Xu等在Org, Lett., 2001, 3(2), 295-297中以对乙酰基溴苯为原料，在离子液体中反应制的对乙酰基苯甲酸甲酯，但是此反应过程的温度较高，时间较长，反应步骤冗繁。

以上公开技术存在的问题是制备工艺复杂，不易操作，而且生成的中间体不稳定，对环境有污染。虽然对乙酰基苯甲酸甲酯是非常重要的化工产品，但在实际工业生产中至今却仍未找到非常满意的制备工艺，迄今为止，国内、外尚未见到既经济又环保的化学合成对乙酰基苯甲酸甲酯的报道。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供的一种对乙酰基苯甲酸甲酯的合成方法，它采用电化学的合成技术，设备简单、原料易得，而且不污染环境，产率高，成本低，是一种很有工业合成价值的工艺路线。

实现本发明目的的技术方案是：一种对乙酰基苯甲酸甲酯的合成方法，其特点是该方法将N,N-二甲基甲酰胺、四丁基溴化铵和乙酰基溴苯混合，在常压下饱和CO₂后以恒电流电解，电解液经酯化、旋蒸得对乙酰基苯甲酸甲酯，具体步骤如下： 

a、电解液的制备

将乙酰基溴苯、四丁基溴化铵和N,N-二甲基甲酰胺按1:1:129的摩尔比混合，放入阴极为银电极、阳极为镁棒的电解池内； 

b、电解

常压下，向上述电解池中通入二氧化碳至饱和，然后以3.0～7.0mA/cm²，恒电流电解，温度为-15～20℃，通电量为每摩尔对乙酰基溴苯1.6～3.2F，F为法拉第常数； 

c、酯化

将上述电解液与无水碳酸钾和碘甲烷按25：3:15体积比混合，在温度为50～60℃，搅拌回流3～5个小时酯化反应，然后滴加盐酸进行中和，使酯化后的电解液pH值约为7；

d、旋蒸

将上述酯化后的电解液与乙醚按1：1的体积比萃取三次，合并醚层后用饱和氯化钠溶液水洗，饱和氯化钠溶液与乙醚的体积比为1：3，然后用无水硫酸镁脱水后过滤，滤液经减压旋蒸脱除乙醚后得对乙酰基苯甲酸甲酯，减压旋蒸的温度为25℃，压力为0.1MPa。 

本发明与现有技术相比具有方法简单，操作方便、安全，原料易得，成本低，产率高，不污染环境的优点，并对温室效应气体二氧化碳进行了有效利用，不仅节约生产成本，也大大减少了大气污染，缓解了能源日益枯竭的问题，对环境保护具有十分重大的意义，是一种很有工业合成价值的工艺路线。

具体实施方式

通过以下具体实施例对本发明作进一步的详细说明。

实施例1

a、电解液的制备