[发明专利]双官能度聚合物多元醇的制备无效

专利信息
申请号: 201010514459.5 申请日: 2010-10-21
公开(公告)号: CN102453219A 公开(公告)日: 2012-05-16
发明(设计)人: 尹枫;刘丽杰;丁炳海;王淑娟;崔绍樑 申请(专利权)人: 中国石油化工集团公司
主分类号: C08F283/06 分类号: C08F283/06;C08F290/06;C08F2/20;C08G65/28;C08G65/30;C08G18/48
代理公司: 天津盛理知识产权代理有限公司 12209 代理人: 王融生
地址: 300163 天津市东*** 国省代码: 天津;12
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摘要:
搜索关键词: 官能 聚合物 多元 制备
【说明书】:

技术领域

本发明属于化工高分子合成领域,聚氨酯工业的主要原料制备,特别涉及一种双官能度聚合物多元醇的制备。

背景技术

POP是聚氨酯(PU)工业的重要原料之一,在聚氨酯软质泡沫产品,汽车内饰件、飞机、轮船内饰件、加聚、医疗器械、鞋、革、涂料、胶黏剂、弹性体、密封体等制品中使用POP可提高产品的机械性能,因此POP所涉及的相关领域非常广泛。

PU工业的工业化始于20世纪50年代初。PU制品的分子结构主要由硬段和软段两部分组成。PU制品分子结构中的硬段是异氰酸酯,软段为聚醚多元醇。最初主要是聚酯多元醇作为软段,随着石油化工的发展,提供了丰富的烯烃和烯烃的衍生物,为聚醚多元醇的生产提供了可靠原料。由于PPG的原料来源充足,原料经济,成品性能优异,PPG的用量大大超过聚酯多元醇。进入70年代,为满足市场对PU制品的机械强度的要求开发了POP产品。PU制品配方中使用POP后,对PU制品尤其是软质PU泡沫制品的压缩性能、回弹性有显著提高。使用量逐渐增加,性能也不断上升。POP的固含量由最初的百分之十几,提高到百分之四十以上,生产者可以根据用户的要求生产不同固含量,不同官能度,不同分子质量的POP。POP的制造工艺也由原来的间歇工艺逐步改为连续工艺。本发明就是根据市场需求开发研制出二官能度、固含量24wt%左右的POP产品。POP生产工艺所有关键技术中最关键的技术是大分子分散剂的分子结构和分子量的设计。合适的分子结构和分子量的大分子分散剂可合成出低粘度、高分散体稳定性和高过滤性的POP。本发明从基础PPG的合成,大分子分散剂的制备及最终的POP生产形成完整的生产链。

POP合成的现有技术所采用的合成工艺大都为连续工艺,配方中使用的基础PPG,主要是三官能PPG,但各专利的基础PPG的分子质量有别,配方中的大分子分散剂的分子质量和分子结构不同。如A.U.S.Pat 20080132662POP配方中使用的基础PPG是3官能度,分子质量为4675,分子结构为甘油-PO-EO,大分子分散剂的大分子官能度分别为6官能度,分子质量为12000和三官能度分子质量为4700,与甲基丙烯酸甲酯改性MDI进行反应制成大分子A和B,再制成预聚物作为分散剂,所制成的成品官能度是三,固含量43%A2.U.S.Pat 20060025491中POP配方中使用的大分子的分子质量为1200,官能度6,分子结构是山梨醇-PO-EO,大分子引入双键由异丙醇基二甲基异氰酸酯,大分子引入双键后也制成预聚物作为分散剂,所合成的POP为3官能度,基础PPG为3官能度,分子质量是4700和3200,POP的固含量是50%。A3.U.S.Pat 20050245724中的大分子为4官能度,分子质量为7000,引入双键用甲基丙烯酸正羟基乙酯,基础PPG官能度为3,分子质量是3000,制成的POP官能度为3,固含量50%。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是:提供一种双官能度聚合物多元醇的制备。

本发明的技术方案是:

一种双官能度聚合物多元醇的制备,其特征在于:

1)以二官能度PPG为连续相的AN和ST聚合颗粒为分散相的聚合物多元醇的制备工艺;

2)基础PPG的起始剂使丙二醇加聚PO和EO,PO和EO为嵌段聚合,EO封端制成基础PPG的分子质量1500-3000;

3)POP制造的配方中所使用的大分子分散剂的合成采用的是间歇工艺;

4)大分子采用天津石化分公司聚醚部的具有知识产权的PPGTEP-3033,分子质量为6000;

5)大分子分散剂所引入的含双键的化合物是顺酐,顺酐的引入量与大分子的比例为,大分子mol∶顺酐mol=1∶0.6-1.2;

6)AN和ST在配方中的使用量占配方总重的百分含量分别为:AN为8-12wt%,ST为14-18wt%;

7)制造POP配方中使用的引发剂是AIBN,用量为配方总重量的0.2-0.4wt%

8)在的POP配方中的聚合物调节剂为烷基硫醇,即十二烷基硫醇;

9)制造POP配方中的大分子分散剂用量是配方总重量的0.9-1.3wt%;

10)制造POP的工艺是连续工艺;

11)制造工艺所制的的POP质量指标为:

羟值:32.5±1mgKOH/g

水分:≤0.05

PH:5-6

粘度:≤1800mPa.s/25℃

固含量:23-25wt%。

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