[发明专利]一种加氢裂化催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其制备方法，特别是一种含无定形硅铝的中油型加氢裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

加氢裂化技术的主要特点是原料适应性强、产品方案灵活、目的产品选择性高、产品质量好且附加值高等，可直接生产多种优质石油产品(如汽油，喷气燃料，柴油，润滑油基础油等)和优质化工原料(如苯、甲苯、二甲苯、乙烯等的生产原料)。因此，随着原油质量逐年变差和市场对高质量石油产品和优质化工原料需求量的持续增长以及新环保法规的相继出台，加氢裂化技术的重要性日显突出，应用也日益广泛，已成为合理利用有限的石油资源、最大限度生产清洁石油产品和优质化工原料最适宜的炼油技术，是现代炼油和石油化工企业中油、化、纤结合的核心。

包括中国在内的许多国家，柴汽比一直偏低，喷气燃料和低凝柴油已成为市场上最紧俏的石油产品之一。另外，由于新环保法规的出台，市场对柴油质量的要求也不断提高，这就需要炼厂能生产出质好量多的中间馏分油产品。

加氢裂化催化剂的活性和中油选择性通常是相互矛盾的，较高的活性一般引起中油选择性的下降。比如以无定形SiO₂-Al₂O₃为裂化组分的催化剂，中油选择性较高，而且在整个使用过程中中油收率也相当稳定，但活性较低。

USP5609750介绍了一种含硼的加氢处理催化剂。该催化剂由氧化铝、无定形SiO₂-Al₂O₃(或分散型SiO₂-Al₂O₃)、B₂O₃、金属Mo和Ni/Co组成，其中B₂O₃含量为1wt％～20wt％。该催化剂的制备方法为：将氧化铝前体、SiO₂-Al₂O₃、MoO₃和H₃BO₃混匀后加硝酸使之成为可挤糊膏，挤条，干燥和焙烧，然后用浸渍法担载Co或Ni，干燥，焙烧，制得催化剂。CN 97121663.0介绍了一种用于生产中间馏分油的加氢裂化催化剂，是将无定形硅铝与小孔氧化铝粘合剂混合均匀后，挤条成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体，然后再用浸渍法负载加氢金属活性组分。上述催化剂都是在载体成型后进行焙烧，然后浸渍金属，这样金属与载体相互作用强，影响活性金属的均匀分布，而且催化剂比表面积损失较大，影响了催化剂活性的发挥。

CN97122139.1介绍了一种中油型加氢裂化催化剂，是将无定形硅铝、大孔氧化铝和小孔氧化铝混捏成型后，经干燥，然后经水热处理，再浸渍负载活性金属组分。CN00110021.1介绍了一种中油型加氢裂化催化剂，是将无定形硅铝、含硼化合物、大孔氧化铝和小孔氧化铝混捏成型后，经干燥，然后经水热处理，再浸渍负载活性金属组分。上述催化剂的水热处理是在500～700℃，0.05～0.3MPa条件下处理0.3～2.0小时。尽管该催化剂在制备过程中对无定形硅铝进行了有益于改善催化活性的处理，但高温水热处理使催化剂损失大量表面积，催化剂活性仍不是很高。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供了一种加氢裂化催化剂的制备方法。该方法制备的催化剂活性金属组分分散度高、比表面积损失小、催化剂活性高、目的产品选择性高。

本发明催化剂的制备方法，包括如下：

(1)将无定形硅铝、大孔氧化铝、由小孔氧化铝与胶溶酸制备的粘合剂混合，碾压，成型；

(2)将步骤(1)所得的成型物在100～280℃干燥4～24小时，最好在150～250℃干燥4～24小时；

(3)用含第VI B族和第VIII族金属的水溶液浸渍步骤(2)制得的载体，在90～150℃干燥1～10小时后，再经430～550℃焙烧1～10小时，得到本发明的加氢裂化催化剂。

步骤(1)所述的无定形硅铝可以由共沉法、接枝共聚法制备。本发明中优选的无定形硅铝的性质如下：SiO₂含量为10wt％～90wt％，Al₂O₃含量为10wt％～90wt％，孔容为0.5～0.9ml/g，比表面积为200～450m²/g。