[发明专利]超软质湿法压花型聚氨酯树脂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种超软质湿法压花型聚氨酯树脂，其特征在于，由以下质量百分比的原料制备而成：

二苯基甲烷-4，4`-二异氰酸酯      5％～15％；

聚酯多元醇混合物                 15％～30％；

扩链剂                           0.5％～5％；

N，N-二甲基甲酰胺                50％～80％。

2.如权利要求1所述的超软质湿法压花型聚氨酯树脂，其特征在于，所述二苯基甲烷-4，4`-二异氰酸酯用量为6％～9％。

3.如权利要求1所述的超软质湿法压花型聚氨酯树脂，其特征在于，所述聚酯多元醇混合物的用量为20％～25％。

4.如权利要求1或3所述的超软质湿法压花型聚氨酯树脂，其特征在于，所述聚酯多元醇混合物的组成如下：聚己二酸丁二醇酯二醇：数均分子量2000～3000g/mol，占聚酯多元醇化合物的70wt％～10wt％；聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇：数均分子量3000～4000g/mol，占聚酯多元醇化合物的30wt％～90wt％。

5.如权利要求1所述的超软质湿法压花型聚氨酯树脂，其特征在于，所述扩链剂优选用量：1％～1.5％。

6.如权利要求1或5所述的超软质湿法压花型聚氨酯树脂，其特征在于，所述扩链剂为带有侧基的扩链剂与乙二醇扩链剂的混合扩链剂，所述带有侧基的扩链剂为2-甲基-1，3丙二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，2，2，4-三甲基-1，3戊二醇，3-甲基-1，5戊二醇，2-丁基-2-乙基丙二醇，2，4-二乙基-1，5戊二醇，2-乙基-1，3-己二醇中的一种或两种；其中乙二醇扩链剂和带侧基的扩链剂的摩尔比为1∶1～1∶10。

7.如权利要求1所述的超软质湿法压花型聚氨酯树脂，其特征在于，所述N，N-二甲基甲酰胺的优选用量为65％～75％。

8.一种制备权利要求1所述的超软质湿法压花型聚氨酯树脂的方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)长链大分子的预聚反应：在反应釜中投入聚酯多元醇混合物和二苯基甲烷-4，4`-二异氰酸酯和溶剂进行预聚反应，控制反应液中异氰酸酯基和羟基的摩尔比即NCO∶0H＝2∶1～2.03∶1，反应温度控制在75～85℃，预聚固含量控制在70％～80％之间，反应2～3h后，测反应体系中NCO含量接近此时计算得到的NCO的质量占反应体系总质量的百分数值T₁的50％时，预聚反应结束；

其中预聚反应的反应式如下：

2)嵌段化合物的生成：在步骤1)反应生成的预聚体中投入乙二醇扩链剂，充分反应1～3h后测试反应体系中NCO含量为0，或用红外光谱测试反应产物中无异氰酸根的特征峰；再投入与步骤1)相同质量的二苯基甲烷-4，4`-二异氰酸酯进行封端反应；反应2～4h后，测反应体系中NCO含量接近计算此时反应体系的NCO含量值T₂的50％时结束反应；

该反应过程表示为：

第一步反应：

第一步反应生成的嵌段化合物1简写为：

HO-P₁-OH

其中P1是一种嵌段化合物结构，其结构式可表示为：

第二步反应：

第二步反应生成的嵌段化合物2简写为：

OCN-P₂-NCO

其中P2是一种嵌段化合物结构，其结构式可表示为：

3)链增长反应：投入带侧基的扩链剂和剩余溶剂，反应1～2h后加入剩余量的二苯基甲烷-4，4`-二异氰酸酯继续进行链增长反应，控制最终粘度200～300pa.s/50℃，加入计量甲醇终止反应。

该反应过程表示为：

链增长阶段反应：

用甲醇终止后得到最终产物：

以上反应式中R₁代表聚酯多元醇组合物中除了OH基之外的部分；R₂代表异氰酸酯化合物中除了NCO基之外的部分，R₃代表带侧基的扩链剂除了OH基之外的部分，m、n是大于1的整数。

9.一种权利要求1所述的超软质湿法压花型聚氨酯树脂的应用，其特征在于，用所述聚氨酯树脂制作成湿法base，然后在湿法base上直接进行热压或冷压的压花处理，压出的纹路饱满清晰，base的手感柔软有弹性，更接近真皮感；该所述聚氨酯树脂的结构可用以下结构式表示：

其中P2是一种嵌段化合物结构，其结构式可表示为：

上述式中R₁代表聚酯多元醇组合物中除OH基之外的部分；R₂代表异氰酸酯化合物中除NCO基之外的部分，R₃代表带侧基的扩链剂除OH基之外的部分，m、n是大于1的整数。