[发明专利]超软质湿法压花型聚氨酯树脂及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种合成革用湿法聚氨酯树脂的合成方法及其生产工艺，具体涉及一种适应于直接热压、冷压工艺的超软质湿法压花型聚氨酯树脂的制备方法及生产工艺。

背景技术

随着合成革技术的发展，现今合成革材料已经越来越趋近于天然皮革的特性，如何使合成革具有更接近天然皮革的手感和更加丰富的纹路以适应消费者日益增长的需求成为这个领域的研究重点。

目前，国内市场对于鞋革、服装革、箱包革等产品的压花，主要通过在湿法base(注：将聚氨酯树脂中加入DMF溶剂及其它填料、助剂制成混合液，真空机脱泡后，浸渍或涂覆于基布上，然后放入水中置换溶剂(通常为N，N-二甲基甲酰胺DMF)，聚氨酯树脂逐渐凝固，从而形成微孔聚氨酯粒面层，再通过辊压、烘干定型制成湿法base)上进行干法贴面后再压花的工艺实现，即一般通过离型纸转移的方法进行干法贴面，然后在干法层上直接压花。由于干法面层的厚度很薄，这样的工艺往往只能压纹路较小的花纹，不仅无法得到饱满的纹路而且限制了花纹的多样性。并且干式工艺对离型纸的损伤很大，使得制造成本变高，并带来如何对排放废气进行处理和如何回收废弃的离型纸等环保问题。如果能发明一种新的工艺，省去干法贴面的步骤直接在湿法base上进行压花就能得到更加丰富、饱满且多样的纹路，进而取代传统的离型纸贴面后压花的工艺，就可以达到减少工序、降低成本，节能减排的目的。

湿法压花工艺对聚氨酯树脂的要求，主要从两个方面来分析。

第一方面是需要在树脂中添加较多的填充料(填充料的添加比例在一定范围内)。填充料可以在形成base的结构中起到支撑作用，经一定的温度和压力压花处理后，泡孔结构就不会完全被压塌，且能降低base回弹的程度，这样就能保证压花后的手感和压花效果清晰饱满。传统的软质湿法树脂不能直接进行压花，原因在于其硬端含量低，剥离强度低，若添加填充料，会造成剥离强度降低、门幅收缩等情况，压花工艺处理后剥离强度还要进一步降低，就容易造成脱壳、收缩等不良现象。

第二方面，压花树脂的选择对树脂弹性的要求很高，树脂弹性大，压花后容易使纹路回弹而变得不清晰，树脂弹性差，压花后泡孔结构被完全压塌而造成没有回弹性，手感僵硬。因此要求树脂有一定的弹性，在保证一定的弹性基础上，降低分子间作用力，其在使得分子链相对容易滑动，不易恢复原来的状态。

发明内容

本发明提供一种适应于直接热压、冷压工艺的超软质湿法压花型聚氨酯树脂及制备方法和压花工艺。首先，本发明合成超软质湿法压花型聚氨酯树脂，用其制作的湿法base，能够适应在base上直接压花，压出的纹路饱满清晰，base的手感柔软有弹性，更接近真皮感，解决了传统压花工艺纹路的限制和工艺流程复杂，制作成本偏高等问题。

本发明所需要解决的技术问题，可以通过以下技术方案来实现：

作为本发明的第一方面，超软质湿法压花型聚氨酯树脂，按照反应体系总质量百分比计，包括以下原料：

成分                                 含量

二苯基甲烷-4，4`-二异氰酸酯          5％～15％，

聚酯多元醇混合物                     15％～30％；

扩链剂                               0.5％～5％

N，N-二甲基甲酰胺                    50％～80％。

其中，所述的二苯基甲烷-4，4`-二异氰酸酯的用量优选为6％～9％。

所述聚酯多元醇混合物的用量优选为20％～25％。

所述聚酯多元醇混合物的组成如下：聚己二酸丁二醇酯二醇：数均分子量2000～3000g/mol，占聚酯多元醇化合物的70wt％～10wt％；聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇：数均分子量3000～4000g/mol，占聚酯多元醇化合物的30wt％～90wt％。

所述扩链剂优选用量为1％～1.5％。

所述扩链剂为带有侧基的扩链剂与乙二醇扩链剂的混合扩链剂，所述带有侧基的扩链剂为2-甲基-1，3丙二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，2，2，4-三甲基-1，3戊二醇，3-甲基-1，5戊二醇，2-丁基-2-乙基丙二醇，2，4-二乙基-1，5戊二醇，2-乙基-1，3-己二醇中的一种或两种；其中乙二醇扩链剂和带侧基的扩链剂的摩尔比为1∶1～1∶10。

所述N，N-二甲基甲酰胺的优选用量为65％～75％。