[发明专利]4-苄基喹啉化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种4-苄基喹啉化合物的制备方法，属于有机合成领域。

背景技术

喹啉，也叫做苯并吡啶、氮杂萘，是一个杂环芳香性有机化合物，其芳香性很强，苯环部分容易在5，8两位上发生亲电取代反应，很容易生成5，8-取代的喹啉衍生物。喹啉及其衍生物是一种重要的精细化工原料，主要用于合成医药、染料、农药和多种化学助剂。许多喹啉化合物都是重要医药中间体，而且近年来许多含喹啉环的新型药物被不断开发出来，喹啉本身最初也是从抗疟药物奎宁经过蒸馏而得到。喹啉及喹啉衍生物也可以合成酸性染料黄3、直接黄22、溶剂黄33和Palanil黄3G，这些品种都是黄色染料的主导品种；喹啉类花青染料目前仍是彩色照相的重要光敏物质，不同数量的喹啉环组成，可使光的敏感区域从紫外光到红外光或其中任意一段。喹啉衍生物还是许多重要的农药品种，如7-氯喹啉N-氧化物可作为谷物种植中阔叶杂草的除草剂；取代8-氨基喹啉具有植物性毒素活性，可以制备除草剂。喹啉及其衍生物作化学助剂也被广泛地应用，如喹啉及其衍生物的N-氧化物，都能作为配位体和许多金属离子形成络合物，作为重要的分析化学试剂；喹啉化合物也可作为缓蚀剂，如在水泥中加入喹啉或其铬酸盐，可以防止混凝土中钢筋腐蚀；汽车抗冻液中加入2-氯喹啉、4-氨基喹啉、8-硝基或羟基喹啉作为缓蚀剂效果明显。喹啉衍生物作为催化剂应用在多种石油工业合成中，如喹啉的锂络合物可作为丙烯醛和甲基丙烯醛的1，4加成聚合的催化剂。喹啉及其衍生物，也是很好的溶剂和萃取剂，特别是稠环芳香化合物的溶剂，随着喹啉化合物应用领域的逐渐开拓，喹啉系列化合物研究开发与生产具有良好市场前景。

喹啉的制备方法目前有：一)煤焦油提取法，在萘油加工过程中，稀硫酸洗涤萘油时所产生的废酸中就溶有硫酸喹啉，一般含量约为20％，用二甲苯做萃取剂，抽提掉废酸中的中性油类后，用氢氧化钠中和游离酸，中和后粗喹啉进行精馏处理可获得含量80％左右工业喹啉。二)Skraup法，将苯胺和甘油的混合物与硝基苯和浓硫酸一起加热，即可得到喹啉，该法是目前工业化生产主导方法。三)Doebner-Von miller法，芳香胺和醛类化合物在浓盐酸存在下共热，可生产相应取代喹啉。四)Combes法，将芳香胺与β-二羰基化合物在酸性环境中进行缩合，可以得到喹啉环。不论是工业生产还是实验室中制备喹啉，都很难合成4-苄基喹啉衍生物。

发明内容

本发明的目的是提供一种4-苄基喹啉化合物的制备方法。

本发明提供的4-苄基喹啉化合物的制备方法，包括如下步骤：在钯催化剂和碱性化合物存在的条件下，卤代烯炔化合物和芳胺化合物进行反应得到所述4-苄基喹啉化合物；所述4-苄基喹啉化合物、卤代烯炔化合物和芳胺化合物的结构分别如式(I)、(II)和(III)所示：

其中，式(I)、(II)和(III)中的R表示连接在苯环上的0、1、2、3或4个取代基，所述R各自独立地选自C₁-C₆烷基、C₂-C₆烯基、C₁-C₆烷氧基或卤原子；式(I)和(II)中的R¹和R²各自独立地选自C₁-C₆烷基或C₆-C₁₀芳基；式(I)和(II)中的R³选自C₆-C₁₀芳基；式(II)中的X表示Cl、Br或I。

上面提到的取代基R的个数可以为0、1、2、3或4个；在含有2个以上(含2个)取代基的情况下，两个取代基R可以连接在一起成环从而与苯环稠合。例如，苯环可以与两个取代基R形成萘环、蒽环、苯并咪唑、苯并吡啶、苯并吡咯、苯并呋喃苯、苯并四氢呋喃等等。

上述制备方法中，所述钯催化剂可为Pd(PPh₃)₂Cl₂、Pd(PPh₃)₄和Pd(CH₃CN)₂Cl₂+PPh₃中任一种。

上述制备方法中，所述碱性化合物可为氢氧化钠(NaOH)或叔丁醇钠(^tBuONa)。