[发明专利]一种烃油脱金属剂的循环使用方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从烃油中脱除金属的脱金属剂的循环使用方法。

背景技术

随着油田进入开采中后期，大量重油或一、二次采油的剩余油的开采由于借助化学助采剂等三次采油技术，造成原油中金属离子的种类及含量如钙、镁、铁、镍、钒等大大增加，且呈不断上升趋势。上述金属离子的存在对原油蒸馏及二次加工造成的危害，早在上世纪八十年代即已引起业内人士的关注，并相继开发出针对不同存在方式的金属离子从烃油中脱除的技术。其中以原油及馏份油脱金属技术与常规电脱盐工艺相结合的脱金属技术的研究，因其不需要更改现有电脱盐工艺、投资小，操作方便，工业化可实施性强而最为活跃。

此类烃油脱金属工艺一般采用电脱盐处理工艺，其将脱金属剂和(或)脱金属辅剂、破乳剂和水按一定比例与烃油混合后，进入一级电脱盐罐，油水充分分离后，一级脱盐水外排；从一级电脱盐罐分离出来的一级净化油再与按一定比例复配好的脱金属剂和(或)脱金属辅剂、破乳剂和水混合或与不含脱金属剂和(或)脱金属辅剂、破乳剂水溶液混合水洗，然后进入二级电脱盐罐，在规定的电场条件下再进行油水分离，分离出的油为二级净化油，而二级脱盐水部分返注一级，其余外排，同时使用后的脱金属剂和(或)脱金属辅剂、破乳剂也随电脱盐排水一起外排。如CN86107286、CN1036981、CN1267707、CN87105863、CN1054261、CN1055552、CN107673、CN110575、CN221017、CN1221018、CN1245201、CN1693424、CN1657596、CN1431277、CN1454967、CN1982413、CN101085932、CN101067012等均公开的是上述脱金属剂和(或)脱金属辅剂一次性使用的烃油脱金属工艺，这种工艺对烃油脱金属具有有效脱除、操作简便的优势，但存在对环境污染较严重，脱金属剂和(或)脱金属辅剂、破乳剂以及水资源的浪费，以及由此造成的吨烃油加工成本高等缺陷。CN1454969公开了一种烃油脱金属循环方法，很好的解决了上述问题，但是存在固液分离不完全，未脱除的难溶于水或不溶于水的金属盐渣随循环使用的水溶液进入电脱盐系统，影响电脱盐及后序装置的正常运行，以及存在沉淀剂过量使用，引起装置腐蚀等缺陷。WO98/14534公布了一种树脂脱钙工艺，是将树脂作成床层让原油通过或将树脂悬浮在原油中，将原油中的钙转移进树脂，反应后可将原油和树脂分离，即可得到脱钙原油，使用过的树脂可用酸处理后再生，但是存在脱钙成本高、对结合紧密的有机钙脱除率有限、适用性差、树脂使用寿命短、难以实现工程化等问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种烃油脱金属剂的循环使用方法，其通过脱金属剂与烃油作用生成的含有金属盐的脱盐水溶液，再与离子交换树脂进行离子交换后，使烃油脱金属剂得到再生循环使用。该方法对环境污染少、脱金属效率高、不会对装置的安全生产造成影响。

本发明的技术方案是通过以下措施来实现的：将烃油脱金属剂与烃油按所需要的比例充分混合后，经常规电脱盐工艺处理，得到脱金属离子后的烃油，而含有金属盐的脱盐水溶液经过滤处理后与离子交换树脂进行离子交换，得到含烃油脱金属剂的回收水溶液，然后再将含烃油脱金属剂的回收水溶液与烃油按所需要的比例充分混合循环使用，失效后的离子交换树脂进行再生处理后重复使用。

上述烃油脱金属剂按重量百分比含有10～99.5％的脱金属剂，0～90％的破乳剂，余量为水；该烃油脱金属剂与烃油的混合比例为占烃油重量的0.002～5％。

上述脱金属剂用乙酐、乙丙酐、丁二酐、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯磺酸、草酸、柠檬酸、EDTA、有机膦羧酸、有机膦磺酸、氨磺酸或其盐中的一种或任意两种或两种以上组份组合而成的脱金属剂，该脱金属剂能相互替代；或/和，破乳剂用KR-40、LH-12、LH-14、PC-6、GAR-36、SH-1、SH-4、AY-910或其它厂家生产销售的适用于烃油破乳用的破乳剂或其它公开的适用于烃油破乳用的破乳剂，该破乳剂能相互替代。

当上述脱金属剂浓度高于所设定的脱金属剂占烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量1％～500％的水，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001％～0.02％的破乳剂；或者，当上述脱金属剂浓度低于所设定的脱金属剂占烃油所需要的比例时，补充含烃油脱金属剂的回收水溶液量0.001％～5％的烃油脱金属剂。