[发明专利]6H相钙钛矿BaCrO3晶体及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由通过高温高压条件下反应得到6H相BaCrO₃晶体及其制备方法，特别指一种通过高压高温和超高压高温条件两步法制备的6H相BaCrO₃晶体及其制备方法。

背景技术

由于Cr⁴⁺化学键价的涨落，具有ACrO₃(A为碱土金属离子)形式的钙钛矿化合物无法在常压下合成，都必须借助高温高压的极端条件才能合成。由于其极端的合成条件，人们对其研究较少，它们的性质还没有被完全研究清楚。这个系列的化合物在使用碱土金属氧化物作为起始反应原料的合成过程中不可避免要伴随着CrO₂的分解，合成得到的样品中总会含有杂质，这对化合物性质的研究是一个很大的障碍。BaCrO₃由于过大的Ba离子容易形成六方层状结构，而已知的就有4H等相(数字代表晶胞内BaO₃平面的个数，字母代表结构类型)。

发明内容

本发明的目的在于提供一种6H相钙钛矿BaCrO₃晶体、及利用两步高压反应法来制备BaCrO₃晶体的方法。

为实现上述目的，本发明6H相钙钛矿BaCrO₃晶体，晶体的空间群为P6₃/mmc(No.194)，晶格常数为：

一种上述6H相钙钛矿BaCrO₃晶体的制备方法，具体为：

1)在压力为4～6.5GPa、温度为900℃～1100℃、保温时间3～60分钟的环境下，将分析纯的BaO原料和高纯的CrO₂原料合成4H相BaCrO₃；

2)用稀酸洗，以除去杂质；

3)在压力为16～18GPa、温度为900℃～1100℃、保温时间3～60分钟的环境下，处理步骤2)中得到的4H相BaCrO₃，即可生成6H相钙钛矿BaCrO₃。

进一步，所述BaO原料和CrO₂原料按照1.2∶1的摩尔比配比，其在充满Ar气氛的手套箱中称量、混合、均匀研磨，然后压成直径6mm、高3-5mm的小圆片，用金箔包裹，并封装在Φ8×15mm的氮化硼圆柱内。

进一步，所述步骤1)在石墨炉中反应来获得反应温度，石墨炉放置在六面顶大压机的高压组装件内进行高压合成。

进一步，所述步骤1)和步骤3)中反应时，采用先升压再升温的步骤过程。

进一步，所述步骤2)的具体步骤为：将所述步骤1)中制得的4H相BaCrO₃在研钵中研碎，将得到的粉末在烧杯中使用30-50ml浓度为4％的稀盐酸浸泡3～60分钟，倒掉上层的稀酸液，重复上面的操作一次，加入3-5ml去离子水静置3～60分钟，倒掉上层的水，将烧杯中沉淀物烘干，即可得到纯的4H相BaCrO3。

进一步，所述步骤3)的具体步骤为：将步骤2)处理后的适量4H相BaCrO₃压成直径1.5mm的小圆柱，并用金箔或者铂箔包裹，将包裹好的圆柱放入以氧化镁和氧化锆为高压传压介质的钽加热器中，将钽加热器放入高压组装件内进行高压合成；先在室温下缓慢升压至16～18GPa，然后启动加热程序加热至900℃～1100℃，在高温高压条件下反应3～60分钟，淬火至室温，然后缓慢卸压即可得到纯相的6H相钙钛矿BaCrO₃。

本发明利用BaO和CrO₂在高温高压的条件下合成4H相BaCrO₃，然后进一步通过在更高压力的条件下高温处理4H相BaCrO₃使其转化为6H相钙钛矿BaCrO₃的两步法来得到BaCrO₃的另外一个单相一6H相，这为进一步研究BaCrO₃的各种相的性质提供了可能。

附图说明

图1是本发明的在6GPa高压条件下制备并用稀酸洗后得到的4H相BaCrO₃样品的XRD图谱；

图2是本发明的16～18GPa高压条件下对4H相BaCrO₃进行处理后得到的6H相钙钛矿BaCrO₃样品的XRD图谱及其指标化；

图3是本发明的6H相钙钛矿BaCrO₃样品的磁化率随温度的变化关系曲线及温度为5K时样品的磁化随磁场的变化曲线；