[发明专利]汽油吸附脱硫再生烟气处理方法及其尾气加氢催化剂制法

说明书

技术领域

含硫酸性气与烟气处理，属石化环保技术领域，尤其涉及一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法，特别是专用尾气加氢催化剂的制法。

背景技术

为了实现车用汽油质量升级换代，中国石化引进买断了美国康菲公司开发的S Zorb汽油吸附脱硫专利技术，并进行二次开发再创新，以生产硫含量低于10ppm的低硫清洁汽油。中石化系统一期已建成8套S Zorb汽油吸附脱硫装置，二期还将建设多套S Zorb装置，再生烟气的处理成为装置建设不可缺少的重要组成部分。

S Zorb吸附剂吸附饱和后需焙烧再生，再生烟气中含有较高含量的二氧化硫，原专利技术采用碱液吸收方法予以脱除，但废碱液处理也会产生二次污染，同时也浪费了硫资源。

目前，还未见将汽油吸附脱硫再生烟气引入硫磺装置Claus尾气加氢单元的专利技术，主要是由于再生烟气中SO₂体积含量最高达到5.4％，O₂体积含量最高达到3.0％，温度只有110-160℃，现有技术的Claus尾气加氢催化剂要求SO₂体积含量小于0.5％，O₂体积含量小于0.05％，温度280℃以上。因此，现有技术的Claus尾气加氢催化剂不能满足汽油吸附脱硫再生烟气加氢的要求。

发明内容，

本发明的目的，是提供一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法，特别是该方法专用尾气加氢催化剂的制法，改进现有技术的汽油吸附脱硫再生烟气的处理方法。

在将再生烟气引入硫磺回收装置尾气加氢单元与Claus尾气混合，采用该方法专用尾气加氢催化剂处理，加氢尾气经溶剂吸收-再生，硫化氢返回Claus单元回收硫磺，净化尾气经焚烧炉焚烧后达标排放。既可回收硫资源，又可避免环境污染。

开发的专用尾气加氢催化剂，较常规Claus尾气加氢催化剂活性高30％，使用温度低60℃以上，节能降耗效果显著，具有良好的经济效益和环保效益。

本发明涉及一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法，其技术方案是：

研制一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法，包括下述步骤，将再生烟气引入硫磺回收装置尾气加氢单元与Claus尾气混合；采用该方法专用尾气加氢催化剂处理；加氢尾气经溶剂吸收——再生，硫化氢返回Claus单元回收硫磺，净化尾气经焚烧炉焚烧后达标排放；

其特征是：

(1)所述的该方法专用尾气加氢催化剂，设置为以改性钛铝复合干胶为主要原料，加入助剂，经挤条、烘干、焙烧制备成载体；以第ⅥB族和第Ⅷ族三元金属为活性组份，采用浸渍法制备工艺制备的低温耐氧高活性的Claus尾气及S Zorb烟气加氢催化剂；

(2)所述的该方法专用尾气加氢催化剂的制备方法包括：

①钛铝复合干胶采用将孔容0.60～0.90ml/g，比表面积270～380m²/g，钠重量含量小于0.1％，SO₄^2-重量含量小于0.2％的钛铝复合干胶与扩孔剂、粘结剂一起混捏后，经挤条、干燥、焙烧而制成载体；

载体浸渍脱氧助剂后，经干燥、焙烧制成催化剂半成品；

催化剂半成品经活性组分浸渍液浸渍后，进一步经干燥、焙烧制成低温耐氧高活性的Claus尾气及S Zorb烟气加氢催化剂；

②所述的扩孔剂为聚乙烯醇，聚丙烯酰胺，田箐粉，柠檬酸或淀粉；

③所述的粘结剂为水，醋酸，柠檬酸，草酸或硝酸；

④所述的载体的焙烧温度为500～600℃；

⑤所述的载体外观设置为三叶草或四叶草型；

⑥所述的载体的孔容应为0.40～0.75ml/g，比表面积250～370m²/g；

⑦所述的脱氧助剂为硫酸亚铁，硝酸铁或硫酸铁中的一种或多种；

⑧所述的催化剂半成品的焙烧温度为350～450℃；

⑨所述的活性组分为ⅥB族元素和/或Ⅷ族金属元素的三元组分，其在催化剂中的重量百分含量为：

ⅥB族金属氧化物重量含量8～20％；

Ⅷ族金属氧化物重量含量1～5％；

ⅥB族金属元素为钼或钨，前趋物为钼或氧化钨，Ⅷ族金属元素为钴和镍，前趋物为碳酸镍和碱式碳酸钴；

⑩所述的催化剂的焙烧温度为200～500℃；

(3)所制得的催化剂的的物化性质：