[发明专利]汽油吸附脱硫再生烟气处理方法及其尾气加氢催化剂制法有效
| 申请号: | 201010269123.7 | 申请日: | 2010-09-01 |
| 公开(公告)号: | CN102380311A | 公开(公告)日: | 2012-03-21 |
| 发明(设计)人: | 刘爱华;张义玲;徐兴忠;刘剑利;陶卫东;许金山 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
| 主分类号: | B01D53/86 | 分类号: | B01D53/86;B01D53/50;C10G25/00;B01J23/883 |
| 代理公司: | 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 | 代理人: | 蔡绍强 |
| 地址: | 255400 山东省淄博*** | 国省代码: | 山东;37 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 汽油 吸附 脱硫 再生 烟气 处理 方法 及其 尾气 加氢 催化剂 制法 | ||
1.一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,包括下述步骤,将再生烟气引入硫磺回收装置尾气加氢单元与Claus尾气混合;采用该方法专用尾气加氢催化剂处理;加氢尾气经溶剂吸收——再生,硫化氢返回Claus单元回收硫磺,净化尾气经焚烧炉焚烧后达标排放;
其特征是:
(1)所述的该方法专用尾气加氢催化剂,设置为以改性钛铝复合干胶为主要原料,加入助剂,经挤条、烘干、焙烧制备成载体;以第ⅥB族和第Ⅷ族三元金属为活性组份,采用浸渍法制备工艺制备的低温耐氧高活性的Claus尾气及S Zorb烟气加氢催化剂;
(2)所述的该方法专用尾气加氢催化剂的制备方法包括:
①钛铝复合干胶采用将孔容0.60~0.90ml/g,比表面积270~380m2/g,钠重量含量小于0.1%,SO42-重量含量小于0.2%的钛铝复合干胶与扩孔剂、粘结剂一起混捏后,经挤条、干燥、焙烧而制成载体;
载体浸渍脱氧助剂后,经干燥、焙烧制成催化剂半成品;
催化剂半成品经活性组分浸渍液浸渍后,进一步经干燥、焙烧制成低温耐氧高活性的Claus尾气及S Zorb烟气加氢催化剂;
②所述的扩孔剂为聚乙烯醇,聚丙烯酰胺,田箐粉,柠檬酸或淀粉;
③所述的粘结剂为水,醋酸,柠檬酸,草酸或硝酸;
④所述的载体的焙烧温度为500~600℃;
⑤所述的载体外观设置为三叶草或四叶草型;
⑥所述的载体的孔容应为0.40~0.75ml/g,比表面积250~370m2/g;
⑦所述的脱氧助剂为硫酸亚铁,硝酸铁或硫酸铁中的一种或多种;
⑧所述的催化剂半成品的焙烧温度为350~450℃;
⑨所述的活性组分为ⅥB族元素和/或Ⅷ族金属元素的三元组分,其在催化剂中的重量百分含量为:
ⅥB族金属氧化物重量含量8~20%;
Ⅷ族金属氧化物重量含量1~5%;
ⅥB族金属元素为钼或钨,前趋物为钼或氧化钨,Ⅷ族金属元素为钴和镍,前趋物为碳酸镍和碱式碳酸钴;
⑩所述的催化剂的焙烧温度为200~500℃;
(3)所制得的催化剂的的物化性质:
比表面积160~312m2.g-1;孔容0.28~0.54ml.g-1;压碎强度182~192N.cm-1;堆密度0.62~0.85kg.l-1;TiO2,0~37.5%;FeSO44%;MoO315%;CoO+NiO3.5%。
2.按照权利要求1所述的汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,其特征是所述的该方法专用尾气加氢催化剂的制备方法中:
所述的扩孔剂为田菁粉;
所述的粘结剂为柠檬酸;
所述的载体的焙烧温度为550℃;
所述的载体的孔容应为0.40~0.75ml/g,比表面积250~370m2/g;
所述的脱氧助剂为硫酸亚铁;
所述的催化剂半成品的焙烧温度为400~450℃;
所述的活性组分为ⅥB族元素和/或Ⅷ族金属元素的三元组分,其在催化剂中的重量含量数为:
ⅥB族金属氧化物重量含量12~15%;
Ⅷ族金属氧化物含量2.5~3.5%;
ⅥB族金属元素为钼;前趋物为氧化钼;
Ⅷ族金属元素为钴和镍,前趋物为碳酸镍和碱式碳酸钴;
所述的催化剂的焙烧温度为350~400℃。
3.按照权利要求1所述的一种汽油吸附脱硫再生烟气处理方法,其特征是:
(1)采用常规的Claus尾气预硫化,硫化条件为:温度250℃,体积空速600h-1,原料气中氢体积含量为3~8%;当反应器出口H2S含量大于或等于入口时硫化结束;
(2)硫化结束,调整加氢反应器入口温度240~280℃,在引入Claus尾气的同时引入S Zorb再生烟气,Claus尾气的流量2000-3000Nm3/h,S-Zorb再生烟气的流量约300-1000Nm3/h;
(3)获得的结果为:SO2加氢转化率100%,CS2水解率100%,O2脱除率98~100%。
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