[发明专利]钌-硒配合物及其在制备荧光探针和抗肿瘤药物中的用途

权利要求书

1.一种钌-硒配合物，其特征在于：该钌-硒配合物具有如式(I)所示的结构：

其中，N-N为以下配体：2，2′-联吡啶、1，10-菲罗啉、1H-咪唑[4，5-f][1，10]-菲罗啉或2-(4-甲氧基苯)-1H-咪唑[4，5-f][1，10]-菲罗啉。

2.根据权利要求1所述的一种钌-硒配合物，其特征在于：所述钌-硒配合物为具有如式(a)～(h)所示结构的化合物：

3.根据权利要求1所述的一种钌-硒配合物的制备方法，其特征在于包括以下操作步骤：

(1)1，10-菲罗啉-5，6-二酮的合成：将1，10-菲罗啉和溴化钾拌匀并置于圆底烧瓶中，然后滴加冷的混合酸；滴加完混合酸后维持温度在80～85℃反应3小时，冷却至室温，倒入冰水中，然后用10mol/L NaOH溶液中和至中性；用300mL氯仿进行萃取，合并有机相后，蒸馏水洗涤，最后用硫酸钠干燥过夜；过滤后，减压蒸去氯仿，固体产物用乙醇重结晶，得到1，10-菲罗啉-5，6-二酮；

(2)1，10-菲罗啉-5，6-二肟的合成：将1，10-菲罗啉-5，6-二酮、NH₂OH·HCI和BaCO₃混合后加入到无水乙醇中，搅拌回流12小时；蒸发去除溶剂，将剩余产物用摩尔浓度为0.2mol/L的盐酸搅拌处理30分钟后过滤，得到淡黄色产物；将淡黄色产物依次用蒸馏水、乙醇和乙醚洗涤，并在80℃下真空干燥，得到1，10-菲罗啉-5，6-二肟；

(3)1，10-菲罗啉-5，6-二胺的合成：将1，10-菲罗啉-5，6-二肟和Pd-C催化剂混合加入到100mL无水乙醇中，通入氮气回流一小时，加入水合肼，继续回流12小时后，趁热通过砂芯漏斗过滤；滤液减压干燥后，溶于蒸馏水中，在4℃环境下放置24小时；过滤得到黄褐色固体，用冰水洗涤并干燥，得到1，10-菲罗啉-5，6-二胺；

(4)1，10-菲罗啉硒二唑配体的合成：在室温下，分别将研磨成细粉的5，6-二氨基邻菲罗啉与SeO₂混合均匀，充分研磨反应，得到红色粉末，将红色粉末用乙醇重结晶，得到1，10-菲罗啉硒二唑配体；

(5)活性中间体RuL₂Cl₂·2H₂O的合成：将RuCl₃·6H₂O、L和氯化锂混合后溶于二甲基甲酰胺中，在氩气保护条件下，加热回流，冷至室温，加入丙酮，放入冰箱过夜，抽滤得墨绿色固体，水洗得粗产物，用体积比为1∶1的乙醇-水混合液重结晶回流30分钟，过滤得到RuL₂Cl₂·2H₂O；所述L为2，2′-联吡啶、1，10-菲罗啉、1H-咪唑[4，5-f][1，10]-邻菲罗啉或2-(4-甲氧基苯)-1H-咪唑[4，5-f][1，10]-邻菲罗啉；

(6)钌-硒配合物的合成：将RuL₂Cl₂·2H₂O和1，10-菲罗啉硒二唑配体在体积比为9∶1的乙二醇-水混合液中，加热回流，反应结束后滤去不溶的固体杂质，加入高氯酸钠固体，搅拌并静置后抽滤得棕红色固体，用中性三氧化二铝柱提纯，得到钌-硒配合物。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述1，10-菲罗啉与溴化钾的质量比为1∶1；所述混合酸是由体积比为2∶1的浓硫酸和浓硝酸混合而成；所述混合酸的用量为15ml每克1，10-菲罗啉。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)所述1，10-菲罗啉-5，6-二酮、NH₂OH·HCI和BaCO₃的摩尔比为2∶7∶3；所述无水乙醇的用量为60ml每克1，10-菲罗啉；所述盐酸的用量为80ml每克1，10-菲罗啉-5，6-二酮。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤(3)所述1，10-菲罗啉-5，6-二肟和Pd-C催化剂的质量比为1∶1；所述无水乙醇的用量为250ml每克1，10-菲罗啉-5，6-二肟；所述水合肼的用量为8ml每1，10-菲罗啉-5，6-二肟；所述Pd-C催化剂中含有质量分数为10％的Pd。