[发明专利]连续生产1,1,2-三氯乙烷的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种生产1，1，2-三氯乙烷的工艺。

背景技术

1，1，2-三氯乙烷是一种重要的有机中间体，可用于生产偏二氯乙烯(VDC)单体。工业化制备1，1，2-三氯乙烷的方法主要有氯乙烯(VCM)氯化法和二氯乙烷(EDC)氯化法，由于VCM氯化法条件温和，工艺比较成熟，国内厂家几乎都采用此条路线，申请的相关专利有CN1440959A、CN1793093A、CN02127809.11、CN200510111981.8等，但随着近年来国际油价的持续走高，生产成本不断攀升，因此，EDC氯化法因其原料成本优势，已成为大势所趋，国外均已淘汰VCM氯化法而改用EDC氯化法，如专利US2174737介绍了光照射诱发1，2-二氯乙烷氯化生成1，1，2-三氯乙烷，专利US2140549介绍了将气相二氯乙烷和氯气通过熔融的金属氯化物(铁、钠、锌、铝等)生产1，1，2-三氯乙烷，专利US3173963和US3344197用金属氯化物(FeCl₃)为催化剂，将乙烯和氯气引入1，2-二氯乙烷和1，1，2三氯乙烷混合液为介质的反应器中生成1，1，2-三氯乙烷，专利US3919337介绍了一种不使用催化剂，在较高的温度和压力下由1，2-二氯乙烷直接氯化生成1，1，2-三氯乙烷的方法。以上这些方法的缺点是反应的选择性较差，副反应多，造成后续分离的困难，有的设备非常复杂，不适合大规模的工业生产。

申请人的专利CN200510029868.5，在美国专利US2621153的基础上发展和完善了无催化剂条件下使用反应精馏法生产1，1，2-三氯乙烷的工艺，操 作条件为反应压力0.1MPa，塔釜加热温度为114℃左右，得到了较高的转化率和选择性，但反应精馏的缺点也非常明显，由于1，2-二氯乙烷氯化反应速度较慢，在上述的操作条件下，反应精馏塔内提馏段会有大量未反应的1，2-二氯乙烷变为气相，为减少物料损失，需要在精馏段将其冷却，由此造成了大量的能耗，而且处理量只能维持在较低水平，根据专利中的实施例，在有效高度为4米的反应精馏塔中，1，2-二氯乙烷的进料速度最高只有0.15公斤/小时，虽然转化率和选择率分别达到96.2％和93％，其1，1，2-三氯乙烷的产量也只有0.18公斤/小时，如果放大到工业化规模，反应精馏塔的持液量和能耗将是非常巨大的。

发明内容

本发明需要解决的技术问题是公开一种连续生产1，1，2-三氯乙烷的方法，以克服现有技术存在的上述缺陷。

本发明的方法，包括如下步骤：

将1，2-二氯乙烷和引发剂加入搅拌预热釜中，预热到53～57℃，蒸发的1，2-二氯乙烷通过原料冷凝器冷凝回流；

混合后的原料液通过泵从中部送入预反应填料塔，与循环气入口进入的氯气，在常压下进行反应，反应温度为55～65℃，生成的HCl、不凝性气体以及蒸发的1，2-二氯乙烷，经第一冷凝器冷凝后，液相完全回流进入塔内，气相送往尾气处理工段；

预反应填料塔的塔底产物，进入串联连接的n个搅拌吸收釜，氯气由氯气入口进入搅拌吸收釜，在引发剂的作用下与1，2-二氯乙烷反应，生成的HCl、不凝性气体、未反应的氯气以及蒸发的1，2-二氯乙烷，由气相出口进入第二冷凝器冷凝，液相完全回流，气相通过循环气入口通入预反应填料 塔，含有1，1，2-三氯乙烷的反应产物由反应产物出口排出；

n为1～5的整数，优选n为2；

搅拌吸收釜的操作温度为65～90℃，相邻两个搅拌吸收釜3的操作温度差为10～30℃，优选15～20℃；

当采用两个搅拌吸收釜3时，第一个搅拌吸收釜3的操作温度为65～75℃，第二个为80～90℃；

物料在搅拌吸收釜3中的停留时间为0.5～4小时，优选为1～2小时；

术语：停留时间的定义如下：

停留时间是指反应物料从进入反应器时算起直至离开反应器为止所经历的时间，即反应物料在反应器内的滞留时间。

所述的引发剂为双氧类或偶氮类化合物，优选的，引发剂包括过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酸二异丙酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈或偶氮二异庚腈等，其中使用偶氮二异丁腈的引发效果最好；

引发剂的加入量，以1，2-二氯乙烷的重量为基准为0.1‰～5‰，尤以0.3‰～2‰为最优；

1，2-二氯乙烷与氯气的摩尔比为1∶0.5～1；

当采用两个搅拌吸收釜时，为抑制副反应，两个搅拌吸收釜3的氯气进料重量比例为1.5～2∶1；