[发明专利]一种氯离子荧光探针及其制备方法和用途

说明书

技术领域

本发明涉及化学分析离子检测领域，尤其涉及一种氯离子荧光探针及其制备方法和用途。

背景技术

氯离子是一种常见的、重要的阴离子。氯化物广泛的存在于人体中，并对生物体内水分平衡机制、细胞内外渗透压起着重要调节作用。因此环境中的氯离子，尤其是饮用水中的氯离子含量都会对人体健康产生举足轻重的影响。因此准确快速的完成对氯离子的检测，尤其是跟踪其在化学和生化反应中的行为过程都是十分有意义的工作。

荧光探针技术因其拥有灵敏度高、检测下限低等优点已经成为一种常用的化学分析方法。对于氯离子的检测，常规的方法是化学滴定和其他电化学的方法，它们都要用到汞离子、银离子等重金属离子因此成本较高、毒性较大且操作较为复杂。发展一种高灵敏度、低毒性、操作方便的氯离子荧光探针就显得十分必要。传统阴离子荧光探针的工作机理大多是利用阴离子与探针分子形成强的氢键作用，通过发生光致电荷转移过程或者改变荧光团的构象来完成检测，这种方法有一定的局限性，限制了检测的阴离子种类和荧光响应的灵敏度。

聚集诱导发光(Aggregation-Induced Emission，AIE)领域是一个崭新的研究方向(Tang B，et al.Chem.Commun.2001，1740；Chem.Commun.2009，4332)。具有AIE性能的有机小分子不同于其它芳香类的荧光分子，它们在溶液中往往不具备发光能力，但在聚集态时，如粉末、纳米颗粒、纯薄膜时却能发射较强荧光。近十年来，一系列新型的具有AIE性能的有机小分子被合成、报道出来。现如今AIE分子不但可以被用来制作有机电致发光器件，还可以利用它们在形成聚集态前后发光性能的变化来设计具有特殊功能的化学传感器或生物探针(Tang B，et al.J.Phys.Chem.B，2007，111，11817；Chem.-Eur.J.2008，14，6428)。

9-亚环庚三烯基芴是富瓦烯类化合物的衍生物，它由平面性的9-亚芴基和非平面性的1-亚环庚三烯基组成。近几年，吕萍等(Lu P，et al.Org.Lett.2005，7，87；Org.Lett.2005，7，3669)报道了2，7-二芳基-9-亚环庚三烯基芴类化合物可以用作pH荧光传感器。新近的研究成果表明此类化合物在四氢呋喃体系中铜离子存在下能专一地、快速地对氯离子产生响应，在体系中形成聚集的纳米颗粒并表现出独特的聚集诱导发光的性能。利用2，7-二芳基-9-亚环庚三烯基芴类化合物的这种聚集诱导发光现象就可以完成对氯离子的荧光检测。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种氯离子荧光探针及其制备方法和用途。

氯离子荧光探针包括2，7-二(联苯-2-基)-9-亚环庚三烯基芴和2，7-二(-联苯-4-基)-9-亚环庚三烯基芴，其中：

2，7-二(联苯-2-基)-9-亚环庚三烯基芴的分子结构式为：

2，7-二(联苯-4-基)-9-亚环庚三烯基芴的分子结构式为：

氯离子荧光探针的制备方法是：在氮气保护下，加入1当量的2，7-二溴-9-亚环庚三烯基芴、2.2～3.0当量芳基硼酸、14当量的碳酸钾，再加入体积比为1∶1∶1～2∶2∶1的甲苯∶乙醇∶水混合溶剂，并加入催化量的四(三苯基膦)钯，加热回流，反应6～12小时，冷却，用二氯甲烷萃取反应液，合并有机层，用饱和食盐水洗涤，有机相经硫酸镁干燥，过滤，蒸去溶剂，柱层析分离得到氯离子荧光探针分子。

氯离子荧光探针用于化学体系、水体系中氯离子的检测。

一种氯离子荧光探针用于化学体系、水体系中氯离子检测的方法包括如下步骤：

1)将2，7-二(联苯-2-基)-9-亚环庚三烯基芴溶解于四氢呋喃中配制浓度为0.1～1.0×10^-5mol/L的溶液，以372nm的紫外光为激发波长，测定溶液的荧光发射光谱，无明显的发射峰；

2)在上述溶液中加入0.5～5μmol/L的铜盐溶液后，以372nm的紫外光为激发波长测定溶液的荧光发射光谱，无明显的发射峰；

3)在上述含铜的溶液中加入1～10μmol/L的氯化物试样反应生成聚集的纳米颗粒，以372nm的紫外光为激发波长测定反应液的荧光发射光谱，在458nm处产生聚集诱导的荧光发射，发射强度是初始状态的54～300倍，荧光量子效率达到0.19。

一种氯离子荧光探针用于化学体系、水体系中氯离子检测的方法包括如下步骤：