[发明专利]农药残量降解剂、维生素PP同系物和维生素B族衍生物有效
| 申请号: | 201010237217.6 | 申请日: | 2010-07-27 |
| 公开(公告)号: | CN101948886A | 公开(公告)日: | 2011-01-19 |
| 发明(设计)人: | 周霞萍;张世万;戴辰;班卫静 | 申请(专利权)人: | 华东理工大学 |
| 主分类号: | C12P17/12 | 分类号: | C12P17/12;C12P1/02;C07D213/85;A23L1/015;C12R1/80 |
| 代理公司: | 上海智信专利代理有限公司 31002 | 代理人: | 薛琦;钟华 |
| 地址: | 200237 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 农药 降解 维生素 pp 同系物 衍生物 | ||
1.一种维生素PP同系物的制备方法,其特征在于包含下列步骤:
(1)将ZSM-5催化剂用0.2-0.8mol/L的硝酸铵溶液浸渍,并在60-90℃的水浴温度下搅拌加热2-6小时,然后在400℃-530℃温度下焙烧、活化得到H-ZSM-5催化剂;
(2)在步骤(1)制得的H-ZSM-5催化剂的作用下,将甲醛、乙醛、丙醛和氨气进行反应,生成3-甲基吡啶及其同系物;
(3)在H6PMo9V3O40催化剂存在下,将步骤(2)制得的物质和空气、氨气反应,制得氰基吡啶混合物;
(4)在由假单胞菌或产碱杆菌生成的腈水合酶水溶液中,还含有Fe金属辅酶、Mo金属辅酶和Ti金属辅酶,三者的摩尔比为3∶0.5∶1~2,将步骤(3)制得的氰基吡啶混合物进行反应,即可。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,所述的ZSM-5催化剂由下列方法制得:将NaAlO2和TPABr溶解在NaOH水溶液中,用该溶液将SiO2搅拌润湿后,在150-180℃下晶化24-48小时,将所得物质用蒸馏水浸泡1~3小时,抽滤,洗涤,干燥后,在450-550℃下空气流中加热4小时除碳,得到nSi/nAl为10~35的ZSM-5催化剂。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述的NaAlO2、TPABr和SiO2的摩尔比为(0.2-1)∶(1-10)∶0.2。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,甲醛、乙醛和丙醛的摩尔比为1.5∶1∶0.05~1∶1∶0.1;所述的H-ZSM-5催化剂与甲醛的摩尔比为0.01∶1~0.05∶1;所述的氨气与甲醛的摩尔比为2∶1~5∶1;所述的反应的温度为310~420℃;反应的时间为2~6小时。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,所述的空气和氨气的体积比为2∶1~3∶1;所述的H6PMo9V3O40催化剂与步骤(2)中甲醛的摩尔比为0.01∶1~0.05∶1;所述的反应的温度为300~380℃;反应的压力为0.1~3.5Mpa。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,在所述的腈水合酶水溶液中,酶浓度为10~100IU/ml;所述的腈水合酶与步骤(2)中甲醛的单位摩尔比为1U∶0.2mol~1U~5mol;所述的Fe金属辅酶、Mo金属辅酶和Ti金属辅酶在腈水合酶水溶液的浓度为20~50U/ml;所述的反应的时间为5~10小时;所述的反应的温度为10-50℃。
7.如权利要求1~6任一项所述的制备方法制得的制得的维生素PP同系物。
8.一种维生素B族衍生物的制备方法,其特征在于包含下列步骤:水溶液中,在青霉菌、胆碱氧化酶和纤维素酶的作用下,pH为3-8,温度20-30℃,以果渣、麸皮、发酵渣、低聚糖和泥炭-FA中的3种或3种以上为原料进行生物合成,时间为36-72小时,即可。
9.如权利要求8所述的制备方法制得的维生素B族衍生物。
10.一种农药残量降解剂,其特征在于:其包含维生素PP和/或其同系物、维生素B族衍生物和水;其中,维生素PP同系物即为权利要求7所述的维生素PP的同系物,维生素B族衍生物为权利要求9所述的维生素B族衍生物。
11.如权利要求10所述的农药残量降解剂,其特征在于:所述的维生素PP和/或其同系物占降解剂的质量比为0.1∶1~1∶5;维生素B族衍生物占降解剂的质量比为0.1∶1~1∶8,所述的水为补足质量百分比为100%即可。
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