[发明专利]一种制备1,2-戊二醇的新方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工产品1，2-邻二醇的制备方法，更具体地，涉及一种制备1，2-戊二醇的新方法。

背景技术

1，2-邻二醇是重要的化工原料，常用来生产聚酯、表面活性剂，也可用作制药的原料。直链1，2-邻二醇特别是C₂～C₄的邻二醇，大多数是由环氧化物在高温高压或者碱性或者酸性下水合法制得，也可以由末端烯烃经氧化水合制备。

1，2-戊二醇(C₅的1，2-邻二醇)是重要的有机中间体，它主要用作杀菌剂丙环唑的合成，也是生产聚酯纤维、表面活性剂、化妆品、医药等产品的重要原料。美国专利US4605795A(1986-08-12)公开了一种连续生产工艺，在溶剂中正戊烯和过氧丙酸反应生成1，2-环氧戊烷，再水合得到1，2-戊二醇；US4479021A(1984-10-23)公开了以正戊烯、甲酸为主要原料，以双氧水为氧化剂生产1，2-戊二醇的连续生产工艺；中国专利申请CN1552684A(2004-12-08)公开的1，2-戊二醇生产工艺，也是以正戊烯、甲酸、双氧水为原料生产1，2-戊二醇；上述类似工艺存在副产物回收难，造成环境污染，使用过氧化物作氧化剂有安全隐患存在等问题。

现有技术还有多种合成1，2-戊二醇的方法(参见：罗岩，等.丙环唑中间体1，2-戊二醇的合成进展.农药，2010年第49卷第3期第161～163页)，如：以正戊酸为原料经溴代、水解、还原反应制得1，2-戊二醇；以糠醛为原料经骨架镍催化加氢制得1，2-戊二醇；美国专利申请US2008064905A(2008-03-13)公开的以正丁醛、氢氰酸为原料制得1，2-戊二醇；以N-乙醛酰-(2R)-莰烷-10，2-磺内酰胺、烯丙基三甲基硅烷为原料，二氯甲烷为溶剂，在路易斯酸的作用下发生反应，生成物经还原得到1，2-戊二醇；以正戊烯为原料，在锇催化剂和共氧化剂N-甲基吗啉-N-氧化物的作用下，烯键发生双羟基化生成二醇，等等。以上路线或存在工艺复杂，环境污染大，或存在原料特殊，不易获得，成本高，有的原料为剧毒物，使用困难等实际难以解决的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺简单、安全、环保、高收率得到高纯度1，2-戊二醇的改进的1，2-戊二醇的制备方法。

现已发现，以氯代戊醇(包括2-氯-1-戊醇、1-氯-2-戊醇，或者两者以任意比例形成的混合物)为主要原料制备1，2-戊二醇，可以实现本发明的目的。

本发明所述的方法，包括如下步骤：

(a)室温下向反应器内加入氯代戊醇，碱的水溶液；搅拌，升温至60～80℃保温反应20～90min；

(b)将步骤(a)得到的反应物用酸中和至pH＝7或者常压蒸馏，分层，得到的油层即为1，2-环氧戊烷；

(c)向反应器内依次加入步骤(b)得到的1，2-环氧戊烷，以及有机溶剂、水合催化剂和水；搅拌，升温到30～100℃保温反应2～5h，分层，水层呈酸性时用碱中和至pH＝7，减压脱水，得到1，2-戊二醇的粗品；

(d)将步骤(c)得到的1，2-戊二醇粗品进行精馏，得到高纯度1，2-戊二醇。

本发明的步骤(a)中，氯代戊醇和碱的用量摩尔比为1∶0.5～2.0，优选摩尔比为1∶0.7～1.2；所述碱可以是碱金属及碱土金属的氧化物或氢氧化物，比如氧化钙、氧化钡、氧化钠、氧化钾，氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡等，优选氢氧化钠或氢氧化钙。

上述步骤(b)中，可以采用多种方式处理得到中间产物1，2-环氧戊烷，比如，采用酸中和至pH＝7或者常压蒸馏的方式。采用酸中和至pH＝7，再静置分层，得到的上部油层即为1，2-环氧戊烷。所述酸可以是无机酸，如盐酸、硝酸、硫酸、磷酸；也可以是有机酸如甲酸、醋酸、草酸；优选盐酸或稀硫酸。或者采用常压蒸馏，再将蒸出物分层，得到的上部油层即为1，2-环氧戊烷。

上述步骤(c)中，有机溶剂的加入量是1，2-环氧戊烷重量的3～5倍，优选3～4倍；水的加入量为1，2-环氧戊烷重量的5～20倍，优选6～10倍；1，2-环氧戊烷和水合催化剂的用量摩尔配比是1∶0.01～0.1，优选1∶0.04～0.07。