[发明专利]一种β-羟亚胺钛金属催化剂及其对乙烯聚合的方法

权利要求书

1.β-羟亚胺钛金属催化剂，其特征在于结构具有以下通式：

式(I)中R1，R2可以相同或不同，分别为氢、C1～C12烷基；R3，R4可以相同或不同，分别为C1～C12烷基、C6～C12芳基、C6～C12稠环芳基、C1～C12卤代烷基，C1～C12烷基取代的芳基、C1～C12烷氧基取代的芳基、硝基取代的芳基、卤素取代的芳基；X为卤素。

2.根据权利要求1所述的β-羟亚胺钛金属催化剂，其特征在于式(I)中R1，R2优选氢、C1～C4的烷基；R3，R4优选C1～C4烷基、苯基、芴基；C1～C4卤代烷基，C1～C4烷基取代的芳基、C1～C4烷氧基取代的芳基、硝基取代的芳基、卤素取代的芳基；X优选氯、溴。

3.β-羟亚胺配体的制备，其特征在于包括步骤如下：

在惰性气体保护下，将亚胺化合物溶于芳烃类或醚类有机溶剂中，加入二异丙基胺锂，亚胺化合物与二异丙基胺锂的摩尔比为1∶1～5，在低温-78～5℃下反应0.5～6小时，再将醛或酮的芳烃类或醚类的溶液加入反应液中，亚胺化合物与醛或酮的摩尔比为1～3∶1，于温度-5～30℃反应10～48小时，反应后将反应液倒入冰水中，用分液漏斗进行分液，有机相抽除部分溶剂，放入冰箱结晶，所得晶体用有机溶剂重结晶。所述的重结晶用有机溶剂由两类有机溶剂配伍而成，一类是正己烷或石油醚，另一类是乙酸乙酯、甲苯、苯、四氢呋喃、三氯甲烷、二氯甲烷之一，配伍的两类有机溶剂体积比控制为1～20∶1。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于亚胺化合物与二异丙胺锂的摩尔比为1∶1～3，在-78～0℃下反应3～4小时；亚胺化合物与醛或酮的摩尔比为1～2∶1，于5～20℃下反应20～30小时。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于重结晶用有机溶剂由正己烷与四氢呋喃配伍而成，体积比控制为5～10∶1。

6.β-羟亚胺钛金属催化剂的制备，其特征在于包括步骤如下：

在惰性气体保护下，将β-羟亚胺配体溶于芳烃类或醚类有机溶剂中，再加入金属化合物TiX₄的芳烃类或醚类有机溶剂溶液，β-羟亚胺配体与金属化合物摩尔比为1～3∶1，在低温-78～5℃下反应10～48小时。抽干溶剂，剩余物用正己烷洗涤，再抽干得到粉末状催化剂。所得粉末状催化剂进一步用有机溶剂重结晶。所述的重结晶用有机溶剂由两类有机溶剂配伍而成，一类是正己烷、石油醚，另一类是甲苯、苯、三氯甲烷、二氯甲烷之一，配伍的两类有机溶剂体积比控制为1∶1～20。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于β-羟亚胺配体与金属化合物摩尔比为2～3∶1，在-78～0℃下反应20～30小时。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于重结晶用有机溶剂由正己烷与甲苯配伍而成，体积比1∶5～10。

9.根据权利要求3和6中所述的制备方法，其特征在于反应用芳烃类或醚类有机溶剂是甲苯、苯、四氢呋喃、乙醚的一种。

10.以β-羟亚胺基钛金属为催化剂的乙烯聚合反应方法，其特征在于以β-羟亚胺钛金属催化剂为主催化剂，以烷基铝氧烷为助催化剂，其中助催化剂中的铝与主催化剂中的中心金属摩尔比为75～1500∶1，使乙烯0～90℃下，乙烯压力1-60atm，反应0.5～6小时下聚合。

11.根据权利要求10所述的烯烃聚合反应，其特征在于助催化剂为甲基铝氧烷，铝与主催化剂中的中心金属摩尔比为150～600∶1，聚合温度为30～60℃，乙烯压力10-30atm，反应0.5～3小时。