[发明专利]对二甲苯氧化母液中钴锰催化剂的回收方法

权利要求书

1.一种对二甲苯氧化母液中钴锰催化剂的回收方法，所述对二甲苯氧化母液是以醋酸为溶剂，以醋酸钴和醋酸锰作催化剂，在促进剂作用下对二甲苯经空气氧化为对苯二甲酸时得到的，其特征在于，向母液中加入草酸溶液或草酸溶液和氢氧化钠溶液作为沉淀剂，在30～70℃下反应30～75min后分离沉淀物草酸钴和草酸锰，其中草酸与母液中的(Co+Mn)的摩尔比为(0.4∶1)～(1∶1)，当沉淀剂为草酸溶液和氢氧化钠溶液时，草酸与母液中的(Co+Mn)的摩尔比为(0.4∶1)～(1.2∶1)，草酸与氢氧化钠的摩尔比为(1∶1)～(1∶2.2)。

2.如权利要求1所述的对二甲苯氧化母液中钴锰催化剂的回收方法，其特征在于，分离所得沉淀物草酸钴和草酸锰与对二甲苯、醋酸混合、分散，在加热条件下草酸钴、草酸锰被空气氧化为回收的醋酸钴和醋酸锰，作为催化剂进行利用，在促进剂作用下使对二甲苯经空气氧化为对苯二甲酸，利用回收的醋酸钴和醋酸锰时，所述促进剂为HBr或C₂H₂Br₄，氧化反应的初始溶液中，Co、Mn、Br三种元素的含量分别为300～400ppm，600～800ppm，900～1200ppm。

3.如权利要求2所述的对二甲苯氧化母液中钴锰催化剂的回收方法，其特征在于，利用回收的醋酸钴和醋酸锰时，所述催化剂还包括新鲜的醋酸钴和/或醋酸锰，其中回收的醋酸钴与新鲜的醋酸钴的摩尔比为1∶0～1∶3，回收的醋酸锰与新鲜的醋酸锰的摩尔比为1∶1～1∶8.5。

4.如权利要求3所述的对二甲苯氧化母液中钴锰催化剂的回收方法，其特征在于，沉淀物为液体浆料，其中Co的质量含量为1200～1500ppm、Mn的质量含量为1000～1200ppm时，回收的醋酸钴与新鲜的醋酸钴的摩尔比为1∶3，回收的醋酸锰与新鲜的醋酸锰的摩尔比为1∶8.4，氧化反应的初始溶液中，Co、Mn、Br三种元素的含量分别为300～400ppm，600～800ppm，900～1200ppm。

5.如权利要求3所述的对二甲苯氧化母液中钴锰催化剂的回收方法，其特征在于，沉淀物为固体滤饼，其中Co的质量含量为3.0％～4.0％、Mn的质量含量为3.0％～4.0％的，回收的醋酸钴与新鲜的醋酸钴的摩尔比为1∶0～1∶2，回收的醋酸锰与新鲜的醋酸锰的摩尔比为1∶1～1∶3.5。

6.如权利要求1-5中任一项所述的对二甲苯氧化母液中钴锰催化剂的回收方法，其特征在于，所述草酸溶液的质量百分比浓度为8％～10％，氢氧化钠溶液的质量百分比浓度为4％～6％。

7.如权利要求1-5中任一项所述的对二甲苯氧化母液中钴锰催化剂的回收方法，其特征在于，以四溴乙烷为促进剂得到对二甲苯氧化母液，沉淀剂为草酸溶液时，在40～50℃下反应60～75min后分离沉淀物草酸钴和草酸锰，其中草酸与母液中的(Co+Mn)的摩尔比为0.75∶1～1∶1；沉淀剂为草酸溶液和氢氧化钠溶液时，在40～50℃下反应45～60min后分离沉淀物草酸钴和草酸锰，其中草酸与母液中的(Co+Mn)的摩尔比为0.75∶1～1∶1，草酸与氢氧化钠的摩尔比为1∶1～1∶1.5。

8.如权利要求1-5中任一项所述的对二甲苯氧化母液中钴锰催化剂的回收方法，其特征在于，以溴化氢为促进剂得到对二甲苯氧化母液，沉淀剂为草酸溶液时，在40～50℃下反应60～75min后分离沉淀物草酸钴和草酸锰，其中草酸与母液中的(Co+Mn)的摩尔比为0.75∶1～1∶1；沉淀剂为草酸溶液和氢氧化钠溶液时，在40～50℃下反应30～60min后分离沉淀物草酸钴和草酸锰，其中草酸与母液中的(Co+Mn)的摩尔比为0.75∶1～1.2∶1，草酸与氢氧化钠的摩尔比为1∶1～1∶1.6。

9.如权利要求1-5中任一项所述的对二甲苯氧化母液中钴锰催化剂的回收方法，其特征在于，对二甲苯氧化母液由以四溴乙烷为促进剂得到对二甲苯氧化母液和以溴化氢为促进剂得到对二甲苯氧化母液按0.5∶1～1.5∶1质量比混合得到，沉淀剂为草酸溶液时，在30℃～70℃下反应45～60min后分离沉淀物草酸钴和草酸锰，其中草酸与母液中的(Co+Mn)的摩尔比为0.4∶1～1∶1；沉淀剂为草酸溶液和氢氧化钠溶液时，在40～50℃下反应45～60min后分离沉淀物草酸钴和草酸锰，其中草酸与母液中的(Co+Mn)的摩尔比0.4∶1～1∶1，草酸与氢氧化钠的摩尔比为1∶1～1∶2.2。