[发明专利]镁化合物、用于烯烃聚合的催化剂和烯烃聚合物的制备方法

说明书

本申请是基于申请号为200580012417.9、申请日为2005年4月19日的申请提交的分案申请。

技术领域

本发明涉及镁化合物及其制备方法、用于烯烃聚合的固体催化剂成分以及用于烯烃聚合的催化剂。本发明还涉及包含均聚物、共聚物的烯烃聚合物的制备方法。

本发明涉及丙烯系无规共聚物及其制备方法。更具体地说，涉及粘附感少、低温热封性和抗冲击性优异的薄膜及其制备方法。

本发明涉及颗粒的流动特性优异的丙烯系嵌段共聚物颗粒及其制备方法。更具体地说，涉及可用于要求刚性和抗低温冲击性的汽车部件、家电部件、食品用途等领域，颗粒流动特性优异，制备方面负担少的丙烯系嵌段共聚物颗粒。

背景技术

以往，对于使乙烯或丙烯等均聚或共聚的催化剂，广泛采用了使氯化镁或醇化镁不经粉碎即作为烯烃聚合催化剂的载体原料使用的技术，这样可以提高催化剂活性或改善聚合物的粉末形态等。

例如，为了改善所生成聚合物的粒径、形状等形态学特性，已知有在二氧化硅等无机氧化物上担载镁化合物的方法(例如参照日本特开昭63-280707号公报)；或者使用将镁化合物先溶解于醇等溶剂中，然后再使其沉淀的方法(例如参照日本特开昭58-000811号公报)等。

但是，这些方法必须进行镁化合物的担载、溶解、沉淀等处理，因此工程极其复杂，并且还有催化剂的性能稳定性方面差的缺点。

还有人公开了使金属镁、乙醇等醇和特定量的卤素进行反应，使用所得的镁化合物作为载体的方法(例如参照日本特开平04-130107号公报)。但是，该方法中，根据条件不同，所得聚合物粉末的形状(表面平滑性)未必足够。

还有人公开了使金属镁和乙醇在无溶剂且在碘存在下反应，在醇的回流下保持数小时，制备载体的方法(例如参照日本特开平03-074341号公报)，但是该方法中，所得载体的平滑度也不够。

又有人公开了使金属镁和乙醇在碘存在下反应，得到满足球形度S＜1.60、粒径分布指数P＜5.0的镁化合物(参照日本特开平04-370104号公报)。但是，该载体虽然球形度优异，粒径分布也优异，但是担载催化剂成分进行聚合时，所得粉末颗粒可能破碎。

还有人公开了使球形度S＜4.0的金属镁、乙醇和碘反应得到的镁化合物(参照国际公开第03/099749号小册子)。但是，该镁化合物粒径分布狭窄，球形度也小，对于能够使用的原料镁有严格限制。

使丙烯与其它α-烯烃共聚所得的丙烯系无规共聚物，其与丙烯的均聚物相比，抗冲击性、透明性优异，并且熔点比较低，因此具有低温热封性也优异等特性，一直被应用于以各种薄膜等包装材料领域为中心的广泛的用途中。

已知丙烯系无规共聚物例如有丙烯和乙烯的无规共聚物、丙烯和碳原子数为4以上的α-烯烃的无规共聚物、还有丙烯和乙烯和碳原子数为4以上的α-烯烃的三元无规共聚物等。

已知上述丙烯系无规共聚物中，如果使与丙烯共聚的单体的共聚量比增大，则可使熔点降低，抗冲击性、低温热封性可得到改善。另一方面，丙烯系无规共聚物中，共聚单体的组成比越大，则具有粘性状的低分子量非晶成分增加，薄膜成型时的粘附成分量增多，抗粘连性有变差倾向，损害商品价值，同时根据用途不同，其使用受到限制。

制备丙烯系无规共聚物时，一直以来广泛使用固体状钛催化剂成分、有机铝化合物以及根据需要的含有电子供体的用于烯烃聚合物的催化剂(例如日本特开平09-025316号公报、日本特开平09-059321号公报、日本特开平09-067416号公报、日本特开平10-287710号公报)，但以烃溶剂或丙烯作为介质进行制备时，随着低分子量非晶成分的副产物量增加，会出现共聚物颗粒之间附着等，或聚合体系的粘度增加而导致产率降低，有时在生产上产生重大问题。

通过气相聚合制备时，除低分子量非晶成分增加或熔点降低之外，伴随反应速度的增加，反应热增加，颗粒容易熔化，反应器内共聚物颗粒之间附着或熔合形成块状，容易引起在反应器内的附着。其结果，在将粉末从聚合反应器内排出时，容易发生阻塞等，产率降低，或者最坏的情况下可以导致必须中止聚合等问题。

另一方面，丙烯系嵌段共聚物、例如含有结晶性丙烯聚合物部分和非晶性丙烯·乙烯共聚物部分(橡胶部分)的丙烯系嵌段共聚物具有刚性高且抗低温冲击性优异的性质，因此除通常的注塑用途之外，也广泛应用于汽车部件、家电部件、食品领域等用途中。