[发明专利]邻硝基苯氧乙酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及邻硝基苯氧乙酸一种新的制备方法。

背景技术

邻硝基苯氧乙酸有强烈的生理活性，长期以来一直是重要的植物生长调节剂，还可作为禾本科谷物中阔叶杂草的除草剂；同时它还是医药、农药合成的中间体，高浓度的邻硝基苯氧乙酸可作为农药，可广泛用于控制谷类作物、草坪、牧场、草原中的蒲公英等宽叶杂草的生长的除草剂；还可以诱导各种外植体细胞脱分化以形成愈伤组织，促进小麦种子的萌发和根尖细胞的分裂，对玉米根氧化还原活性和生长速率也有显著影响。

根据邻硝基苯氧乙酸的杀菌、植物生长调节作用及稀土对植物生长的促进作用，利用它们之间的协同作用，能研制一些既能促进植物生长，又能抑制植株病菌生长的新型、高效、低毒、对环境污染少，经济，还可促进植物增长的集抗菌促生长双重功效的微肥闭。而文献报道合成邻硝基苯氧乙酸的合成方法很多，但都有产率低，反应时间长，操作复杂的缺点。其大部分都是根据威廉姆逊(Williamson)合成法用邻硝基苯酚与氯乙酸在碱性条件下发生如式1示的醚化反应而得到邻硝基苯氧乙酸：

式1

现有技术可参见[1]韩德元，植物生长调节剂原理与应用[M]。北京，科学技术出版社，1997。[2]US 2830086，1958.[3]JP 74 134 649.[4]JP 76 13 744.[5]韩永生，卓国防，豆照永，苯氧乙酸生产条件的探究[J]。河南化工，1991(8)：9-10。[6]张永华，聚乙二醇催化合成取代苯氧乙酸[J]。现代农药，2004，3(6)：9-11。[7]王宏青，刘惠，刘钊杰，吡唑并吡啶氧苯氧乙酸酯类化合物的合成与除草活性[J]。有机化学，2004，24(12)：1563-1568。[8]朱小康，陈洪超，王玉良等，新型2-(2‘-取代亚肼基)-1，3-二硫杂环戊烷衍生物的合成和抑菌活性研究[J]。有机化学，2005，25(3)：327-331。

鉴于合成邻硝基苯氧乙酸的这些不足及其表现出的重要作用，因此研究探讨合成邻硝基苯氧基乙酸的新技术、新方法，以提高生产能力，对工农业生产有着重要的现实意义。

发明内容

本发明提供邻硝基苯氧乙酸一种新的制备方法。

本发明的邻硝基苯氧乙酸的制备方法是：将邻硝基苯酚与碳酸钾溶解于乙腈中，再在其中点滴加入氯乙酸甲酯进行缩合反应，反应充分后持续滤出滤液，将滤液蒸干溶剂后用丙酮溶解，再进行结晶处理得到邻硝基苯氧乙酸甲酯，将邻硝基苯氧乙酸甲酯碱性条件水解，经酸化后滤出固体，得到邻硝基苯氧乙酸。

本发明优选的制备方法是：将4mol的邻硝基苯酚与6mol碳酸钾在200ml的乙腈液中搅拌升温至60℃，再在其中点滴加入4.8mol的氯乙酸甲酯，升温至72℃，持续加热搅拌反应充分后热过滤，合并滤液后蒸干溶剂，经热水洗涤后用热丙酮溶解，然后降温结晶，得到邻硝基苯氧乙酸甲酯，再将邻硝基苯氧乙酸甲酯4mol、氢氧化钠6mol溶于体积比为1∶1的含水四氢呋喃中，在冰水浴中持续搅拌，并点滴加入体积比为1∶1的稀盐酸水溶液，室温搅拌反应充分后滤出淡黄色固体，得到邻硝基苯氧乙酸。

本发明的邻硝基苯氧乙酸的合成路线见式2示：

式2

本发明的邻硝基苯氧乙酸的制备方法是：

以邻硝基苯酚为原料，与氯乙酸甲酯发生缩合，生成邻硝基苯氧乙酸甲酯，碱性条件水解，稀盐酸酸化即得邻硝基苯氧乙酸。本发明同时考察了温度和碱的用量对缩合反应的影响，。

本发明的邻硝基苯氧乙酸的制备方法有原料易得、耗时短、产率高，一般不低于78.9％，收率高、后处理简单等优点。

具体实施方式

以下提供本发明的实施例。

本发明邻硝基苯氧乙酸一种新的制备方法是：

1、邻硝基苯氧乙酸甲酯的制备

邻硝基苯酚与碳酸钾在乙腈中搅拌溶解升温，点滴加入氯乙酸甲酯，持续加热搅拌。趁热抽滤。合并滤液蒸干溶剂，热水洗涤三次。热丙酮溶解，迅速放入冰箱冷冻。抽滤，得淡黄色针晶。

2、邻硝基苯氧乙酸的制备

邻硝基苯氧乙酸甲酯，氢氧化钠溶于四氢呋喃-水溶液中。冰浴条件持续搅拌。加入稀盐酸并不断搅拌，产生淡黄色固体。抽滤，得淡黄色粉末状固体。

以下是本发明邻硝基苯氧乙酸一种新的制备方法的具体制备过程：

1、邻硝基苯氧乙酸甲酯的制备