[发明专利]双金属催化剂前体及其在烯烃聚合或共聚合中的应用

权利要求书

1.一种催化剂前体，其特征在于，是基于水杨醛亚胺为配体的第Ⅳ族过渡金属的双金属催化剂，其结构如式1所示：

式Ⅰ

所述式Ⅰ中，R为氢原子或者为碳原子数为(1-20)的直链或支链烷基，优选碳原子总数为4-12的直链或支链烷基，最优选特丁基，所述过渡金属M为第Ⅳ族过渡金属钛，锆，铪中的一种，优选钛和锆。

2.如权利要求1所述的催化剂前体，其特征在于，所述含有氟原子芳基为五氟苯胺，2-氟苯基，2，4-二氟苯基，4-氟-3-氯苯基或4-氯-2，3，5，6-四氟苯基。

3.如权利要求I所述催化剂前体的制备方法，其特征在于，

1)在钯催化剂的条件下，将4，5-二溴-2，7-二烷基-9，9-二甲基-9H-氧杂蒽与3-特丁基-5-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼烷-2-取代)水杨醛于有机溶剂中进行Suzuki偶联反应，得到式5，5’-(2，7-二烷基-9，9-二甲基-9H-氧杂蒽-4，5-二取代)双(3-特丁基水杨醛)；

2)在对甲苯磺酸的条件下，将5，5’-(2，7-二烷基-9，9-二甲基-9H-氧杂蒽-4，5-二取代)双(3-特丁基水杨醛)于有机溶剂中与带有氟原子的苯胺缩合，得到(E)-4，4′-(2，7-二烷基-9，9-二甲基-9H-氧杂蒽-4，5-二取代)双(3-特丁基-(E)-水杨醛缩氟代苯胺)；

3)将(E)-4，4′-(2，7-二烷基-9，9-二甲基-9H-氧杂蒽-4，5-二取代)双(3-特丁基-(E)-水杨醛缩氟代苯胺)与带有四氢呋喃的过渡金属氯化物在有机溶剂中进行反应，得到式Ⅰ所示的双金属催化剂前体。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤1)中，所述钯催化剂为四(三苯基膦)钯、二(三苯基膦)氯化钯或醋酸钯中的一种，4，5-二溴-2，7-二烷基-9，9-二甲基-9H-氧杂蒽、3-特丁基-5-溴水杨醛与所述钯催化剂的摩尔比为1∶2.5-5∶0.03-0.1。

5.如权利要求4所述的方法，其特征在于，所述Suzuki偶联反应中，温度为60-100℃，时间为6-24小时。

6.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤2)中，5，5’-(2，7-二烷基-9，9-二甲基-9H-氧杂蒽-4，5-二取代)双(3-特丁基水杨醛)、氟代苯胺与对甲苯磺酸的摩尔比为1∶2-4∶0.001。

7.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤3)中，(E)-4，4′-(2，7-二烷基-9，9-二甲基-9H-氧杂蒽-4，5-二取代)双(3-特丁基-(E)-水杨醛缩氟代苯胺)与带有四氢呋喃的过渡金属氯化物的摩尔比为1∶1.8-2.2。

8.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述步骤1)-步骤3)中，所述有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、1，4-二氧六环或二氯甲烷中的一种。

9.一种用于催化烯烃聚合或共聚合的催化剂，其特征在于，由权利要求1所述的催化剂前体和聚铝氧烷组成，聚铝氧烷的通式为：

式中R为甲基或者异丁基。该聚铝氧烷可具有直链、支链或者环状结构，两者的摩尔比为1∶200-2000。

10.如权利要求9所述催化剂在芳烃溶剂中催化烯烃的聚合以及共聚合中的应用，其中：烯烃为乙烯、C₄-C₁₀的α取代烯烃或C₄-C₁₀的二烯烃中的一种或两种，芳烃溶剂为苯或甲苯。