[发明专利]一种聚酰胺/聚丙烯复合材料及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201010204488.1 申请日: 2010-06-18
公开(公告)号: CN102286200A 公开(公告)日: 2011-12-21
发明(设计)人: 蔡涛;金滟;丁树岩;刘善元;元文芳;石胜鹏 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08L77/02 分类号: C08L77/02;C08L23/12;C08L23/14;C08L53/02
代理公司: 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人: 赵宇
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 聚酰胺 聚丙烯 复合材料 及其 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及高分子材料领域,进一步地说,是涉及一种超高韧性的聚酰胺和聚丙烯的复合材料及其制备方法。

背景技术

聚酰胺(PA)俗称尼龙,是一种广泛应用于汽车、电子、机械、仪器仪表等领域的热塑性工程塑料。PA具有优良的耐磨性、耐油性和较广的使用温度范围,其缺点是吸水率大、尺寸稳定性差、低温和干态冲击强度低,这些缺点在很大程度上限制了它的应用。

聚丙烯(PP)是一种广泛应用的热塑性塑料,其原料来源丰富,价格低廉,具有较好的综合性能,在塑料中占有重要地位。相对于聚酰胺,聚丙烯几乎不吸水,不受使用环境潮湿度的影响,但是聚丙烯存在成型收缩率大、缺口冲击韧性差等缺点。

用聚丙烯对尼龙进行共混改性,可望改善尼龙的缺点,拓宽尼龙的应用领域。通过共混制得的PA/PP复合材料,既综合了尼龙的耐热性和耐油性,又综合了PP的特性,该材料具有优良的冲击强度、优良的流动性和表面光泽度。可广泛应用于汽车内外部件、电子电器、油田设备以及体育用品等领域。

但是尼龙是一种结晶性、强极性的聚合物,而聚丙烯是一种弱极性的聚合物,两者的溶解度参数相差较大,不具有热力学相容性,因而PA和PP的简单共混物存在着相容性较差的缺点。在现有技术中,最有效的方法是在复合材料体系中加入相容剂。

许多文献报道了常用的相容剂,按主链结构来分主要有三大类。第一类为橡胶(如乙丙橡胶)与极性单体(如马来酸酐)的接枝共聚物。第二类为PP或其它树脂与极性单体的接枝共聚物,包括(1)PP与马来酸酐、衣糠酸或叠氮磺酰苯酸的接枝共聚物;(2)PP与丙烯酸丁酯或马来酸二丁酯的接枝共聚物;(3)PP与N-羟甲基丙烯酰胺的接枝共聚物;(4)乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与马来酸酐的接枝共聚物。第三类为苯乙烯-马来酸酐无规共聚物(R-SMA),使用此类相容剂,可以改善PA和PP的相容性,从而改善了材料的力学性能,但是对材料的冲击强度改善效果一般。

另外,还有报道为了改善PA与PP共混物的冲击强度,特别是材料的低温性能,通过添加大量的橡胶来提高复合材料的冲击性能。中国专利CN1290594A公开了一种接枝有马来酸酐的乙烯—辛烯共聚弹性体作为第三组份而制得的PA6/PP合金材料,冲击性能并不是很高。

发明内容

针对上述提到的现有技术中的缺陷,本发明的目的之一在于提供一种超高韧性的聚酰胺/聚丙烯(PA/PP)复合材料,其具有抗冲击强度高,特别是低温条件下能耐受较高冲击强度的优点。

本发明所述的聚酰胺/聚丙烯复合材料,包含有共混的以下组分:聚酰胺、聚丙烯和相容剂;其中聚酰胺和聚丙烯的总重量为70~95%,优选80~90%。;相容剂的重量为5~30%,优选10~20%。所述的聚酰胺/聚丙烯复合材料中,其中聚酰胺和聚丙烯的重量比例为2/1~5/1,优选的重量比例为3/1~4/1。

在本发明所述的PA/PP复合材料中,所述聚酰胺包括了所有类型的聚己内酰胺(PA6)。所述聚丙烯树脂包括现有技术所公开的各种类型的聚丙烯树脂,包括均聚聚丙烯和共聚聚丙烯树脂等。

所述的相容剂为极性嵌段丁苯橡胶,即极性化的SDSP。其结构可用S-D-S-P来表示,为一种四嵌段共聚物。其中,S代表聚苯乙烯嵌段;D代表聚丁二烯嵌段或聚异戊二烯嵌段;P代表极性嵌段。极性嵌段P由极性单体参与聚合得到。其中,极性单体选自乙烯基砒啶及其衍生物中的一种或几种,优选自2-乙烯基砒啶、4-乙烯基砒啶及其异构体的至少一种。在本发明的复合材料中,所述的SDSP中优选S/D的重量比例为(5~95)∶(95~5);极性嵌段P优选在聚合物中的重量含量为0.1~50%。所述SDSP的数均分子量优选为1~30万;分子量分布指数优选为1.02~2.00。

对于本发明所述的极性化SDSP的详细内容及其制备方法,可参见中国专利200410023077.7,其全部内容在此引入本发明作为参考。

本发明所述的极性化SDSP可用包括以下步骤的制备方法制得:

1.以丁基锂为引发剂,四氢呋喃为活化剂,环己烷为溶剂,先将苯乙烯加入到环己烷溶剂中加热到50℃以上后加入丁基锂进行引发聚合;

2.第一段聚合完毕后,相继分别加入丁二烯(或戊二烯)和苯乙烯进行第二段和第三段聚合;

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