[发明专利]一种旋光螺旋聚氨酯材料及其制备方法

权利要求书

1.一种旋光螺旋聚氨酯材料，其特征在于该材料是由D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐与固体光气反应生成的D或L-酪氨酸醇酯异腈酸酯单体溶液原位自聚合而成，其结构通式为：

聚合度n为1～20000，

其中，R1为以下结构：

中的一种；m为0～16；R2为-H，-CH₃，-C₂H₅中的一种；R3为-H，-CH₃，-C₂H₅中的一种；k为1～6。

2.一种如权利要求1所述的旋光螺旋聚氨酯材料的制备方法，其特征在于其制备方法为：

步骤a)D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐的制备方法：

方法1)：采用短链脂肪醇：以加入D或L-酪氨酸的摩尔量为标准，按短链脂肪醇与D或L-酪氨酸的摩尔比为15～10∶1，将短链脂肪醇加入到反应釜中，按氯化亚砜与D或L-酪氨酸的摩尔比为1.5～1.2∶1，将氯化亚砜缓慢滴入冷至-10～0℃的短链脂肪醇中，滴完后，-10～0℃下搅拌1～2h，加入D或L-酪氨酸并升至60～90℃反应5～10h，降至室温，加入短链脂肪醇体积2～3倍的乙醚，析出固体，过滤，真空干燥12～24h，得D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐；

步骤b)在-5～0℃下，按固体光气与步骤a)中制得的D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐的摩尔比为0.34～0.36∶1，将D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐加入到浓度为0.01～0.03g/mL的固体光气卤代烃溶液中，缓慢滴加与卤代烃溶液等体积的饱和碳酸氢钠溶液，滴完后，室温反应2～5h，水相用其体积0.1～0.2倍的卤代烃洗涤2～3次，合并有机相，无水MgSO₄干燥过夜，滤除干燥剂，得无色透明D或L-酪氨酸醇酯异腈酸酯单体溶液；

步骤c)在无水无氧密封体系中，按有机胺与步骤b)中加入的D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐的摩尔比为0.03～0.05∶1，将有机胺加入步骤b)中制得的D或L-酪氨酸醇酯异腈酸酯单体溶液中，室温反应12～24h，倒入其体积3～6倍的无水乙醚中，沉淀过滤，真空干燥12～24h，得旋光螺旋聚氨酯材料。

3.根据权利要求2所述的旋光螺旋聚氨酯材料的制备方法，其特征在于步骤a)D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐的制备方法还可为：采用长链脂肪醇：以加入D或L-酪氨酸的摩尔量为标准，按长链脂肪醇与D或L-酪氨酸的摩尔比为2～1.5∶1，将长链脂肪醇与D或L-酪氨酸混合，通入干燥的氯化氢气体并将混合物加热至100～120℃，搅拌反应4～8h，降至室温，加入长链脂肪醇体积5～8的二氯甲烷，抽滤，所得固体倒入长链脂肪醇体积2～5倍的水中，碳酸钠调pH至9.0～10.0，用长链脂肪醇体积3～5倍的无水乙醚萃取2～3次，乙醚萃取相用无水硫酸钠干燥过夜，滤去干燥剂，滤液通入干燥的氯化氢气体，沉淀过滤，真空干燥12～24h，得D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐。

4.根据权利要求2所述的旋光螺旋聚氨酯材料的制备方法，其特征在于D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐的制备采用方法还可为：采用芳香醇：以加入D或L-酪氨酸的摩尔量为标准，按芳香醇与D或L-酪氨酸的摩尔比为25～20∶1，将芳香醇加入到四口烧瓶中，按多聚磷酸与D或L-酪氨酸的摩尔比为1.5～1.2∶1，将多聚磷酸加入芳香醇中，室温搅拌1～2h，加入D或L-酪氨酸并升至90～95℃反应4～10h。将反应物倒入芳香醇体积4～6倍的10～20％的硫酸中，用芳香醇体积0.5～1倍的无水乙醚洗涤2～3次，水相用碳酸钠调节pH至9.0～10.0，用芳香醇体积3～5倍的无水乙醚萃取2～3次，有机相用无水硫酸钠干燥过夜，滤去干燥剂，滤液通入干燥的氯化氢气体，沉淀过滤，真空干燥12～24h，得D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐。

5.根据权利要求2所述的旋光螺旋聚氨酯材料的制备方法，其特征在于D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐的制备方法中所述的短链脂肪醇为主链碳原子数介于2～8的直链或侧链饱和脂肪醇中的一种。

6.根据权利要求3所述的旋光螺旋聚氨酯材料的制备方法，其特征在于D或L-酪氨酸醇酯盐酸盐的制备方法中，所述的长链脂肪醇为主链碳原子数介于9～18的直链或侧链饱和脂肪醇中的一种。