[发明专利]一种2-芳基-戊-4-炔酸酯类化合物的制备方法

权利要求书

1.一种式I化合物的制备方法，包括步骤如下：

(a)将化合物IV和3-卤代丙炔溶于惰性溶剂中，在碱的作用下反应得到化合物III；

(b)将化合物III溶于极性溶剂中，在无机碱作用下反应得到化合物II；

(c)将化合物II溶于极性溶剂中，在催化剂作用下反应得到化合物I，或者，

将化合物II与ROH或RX溶于惰性溶剂中，在碱的作用下反应得到化合物I；

其中R₁、R₂和R₃可独立的选自CN或COOR₄，其中R₄选自未取代的C_1-6烷基或被一个或多个取代基取代的C_1-6烷基，优选C_2-5烷基；其中取代基选自羟基，C_1-6烷氧基，苯基，苯基C_1-3烷氧基；

其中X选自Cl、Br和I；优选Br；

其中R选自未取代的C_1-6烷基、被一个或多个取代基取代的C_1-6烷基，其中取代基选自羟基，C_1-6烷氧基，苯基，苯基C_1-3烷氧基；优选C_2-5烷基。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(a)中化合物IV与3-卤代丙炔的摩尔比为1∶1～1∶3；优选的摩尔比1∶1.1～1.5。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(a)中所述的惰性溶剂选自丙酮、乙腈、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二乙基甲酰胺的一种或几种；

步骤(a)中所述的碱包括有机碱和无机碱，无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠或碳酸氢钾；有机碱选自三乙胺、吡啶、吗啉、叔丁醇钾、N-甲基吗啉或二异丙基乙基胺；化合物IV和碱的摩尔比为1∶1～1∶4，优选的摩尔比为1∶1.5～1∶2.5。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(a)中反应温度为40-80℃，反应时间为1-6h；优选反应时间为1-2h。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(b)中反应温度为60-100℃，反应时间为10min-5h；优选反应时间为10min-2h。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(b)中所述的极性溶剂选自C_1-4烷基醇、水的一种或几种；

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(b)中所述的无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾；化合物III与碱的摩尔比为1∶1～1∶20，其中优选的摩尔比为1∶8～12。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(c)中反应温度为60-100℃，反应时间为6-13h；优选反应时间为6-9h。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(c)中所述的极性溶剂选自C_1-4烷基醇或水的一种或几种；所述的催化剂选自盐酸、氯化亚砜或硫酸；化合物II与催化剂的摩尔比为1∶0.5～1∶5，其中优选的摩尔比为1∶1.1～1∶1.5。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤(c)中所述的惰性溶剂选自指丙酮、乙腈、二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二乙基甲酰胺的一种或多种；所述的碱包括有机碱和无机碱，无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠或碳酸氢钾；有机碱选自三乙胺、吡啶、吗啉、叔丁醇钾、N-甲基吗啉、二异丙基乙基胺；

化合物II与ROH或RX的摩尔比为1∶1.2～1∶5，其中优选的摩尔比为1∶2～1∶3；

化合物II与碱的摩尔比为1∶1～1∶5，其中优选的摩尔比为1∶1.5～1∶2.5。