[发明专利]一种制备2-苄基吡啶类化合物的方法

权利要求书

1.一种制备式I所示2-苄基吡啶类化合物的方法，包括如下步骤：在钯催化剂和膦配体存在的条件下，式IV所示脱羧偶联试剂与亲电底物于有机溶剂存在的条件下发生脱羧偶联反应，得到式I所示2-苄基吡啶类化合物；

(式I)

(式IV)

所述式I和式IV结构通式中，Q代表下述基团中的任意一种：R、OR、SR、COR、COOR、对甲苯磺酰氧基、缩醛基和缩酮基，FG代表下述基团中的任意一种：R、OR、CN、SR、COR、COOR、对甲苯磺酰氧基、缩醛基和缩酮基，所述R为碳原子数为6-18的芳基、碳原子数为1-18的烷基或碳原子数为1-18的卤素取代的烷基，m和n均为整数，M为H、Li、Na、K、Cs、Mg、Ba或NH₄。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述式I结构通式中，R为甲基、乙基或苯基；所述式IV结构通式中，M为K；

所述钯催化剂选自乙酸钯、氯化钯、二(乙腈)氯化钯、三氟乙酸钯、二(乙酰丙酮)钯、烯丙基氯化钯、三(二亚苄基丙酮)二钯和二(二亚苄基丙酮)钯中的至少一种，优选三(二亚苄基丙酮)二钯；

所述膦配体选自三苯基膦、三环己基膦、三叔丁基膦、2-二环己基膦-2，4，6-三异丙基联苯、2-双环己基膦-2′，6′-二甲氧基联苯、2-(二叔丁基膦基)联苯、2-(二环己基膦基)联苯、2-二环己基膦-2-(N，N-二甲基胺基)联苯、9，9-二甲基-4，5-二(二苯基瞵基)氧杂蒽、9，9-二甲基-4，5-二(二叔丁基膦基)氧杂蒽、(±)-2，2′-双-(二苯膦基)-1，1′-联萘、(±)-2，2′-双-(二对甲苯基膦基)-1，1′-联萘和1，1′-双(二苯基膦基)二茂铁中的至少一种，优选双(2-二苯基磷苯基)醚、(±)-2，2′-双-(二苯膦基)-1，1′-联萘、(±)-2，2′-双-(二对甲苯基膦基)-1，1′-联萘和9，9-二甲基-4，5-二(二苯基膦基)氧杂蒽中的至少一种；

所述亲电底物选自氯代芳烃、溴代芳烃、碘代芳烃、含有取代基的氯代芳烃、含有取代基的溴代芳烃、含有取代基的碘代芳烃、氯代杂芳烃、溴代杂芳烃、碘代杂芳烃和三氟甲磺酸芳酯中的至少一种，优选溴代芳烃、溴代杂芳烃和三氟甲磺酸芳酯中的至少一种，其中，所述氯代芳烃、溴代芳烃、碘代芳烃、取代的氯代芳烃、取代的溴代芳烃和取代的碘代芳烃中，所述芳烃基团为苯基或萘基，所述氯代杂芳烃、溴代杂芳烃和碘代杂芳烃中的杂芳基为吡啶基、噻吩基、吡嗪基或呋喃基，所述含有取代基的氯代芳烃、含有取代基的溴代芳烃和含有取代基的碘代芳烃中，所述取代基选自R、OR、对甲苯磺酰氧基、CN、SR、COR、COOR、缩醛基和缩酮基中的至少一种，所述R为氢原子、碳原子数为1-18的烷基或碳原子数为6-18的芳基；所述亲电底物优选对氯溴代苯、对甲氧基溴代苯、3-溴代吡啶、乙二醇缩对溴苯甲醛或溴代苯；

所述有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚和二丙二醇二乙醚中的至少一种，优选二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚缩醚和1，3，5-三甲苯中的至少一种。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述式IV所示脱羧偶联试剂和所述亲电底物的摩尔比为0.25∶1-2∶1，优选1.2∶1，所述钯催化剂和膦配体的摩尔比为1∶0.5-1∶6，优选1∶1.5，所述钯催化剂的摩尔用量为所述亲电底物的摩尔用量的0.1％-10％，优选0.5％-2％；

所述脱羧偶联反应中，温度为80-280℃，优选150℃，时间为16-24小时，优选16小时。