[发明专利]一种提高液体收率的加工重油组合方法

说明书

技术领域

本发明涉及一个存在氢的情况下的烃油处理过程和一种不存在氢的情况下的重油接触裂化过程的组合方法，是一种提高液体收率的加工重油组合方法。

背景技术

近年来，针对石油资源日益变重以及对环境友好燃料油品的需求，国内外各大石油公司和科研机构围绕重油高效利用问题，如怎样提高液体产品收率、如何利用劣质石油焦等进行了大量的研究工作。

美国埃克森公司开发的流化焦化和灵活焦化工艺均为流化脱炭的过程，该过程液体产品收率比延迟焦化过程明显要高，焦炭产率为残炭的1.1～1.3倍，但石油中仍有相当的碳没有得到很好的利用。US4750985公布了一种重油改质提高液体收率的方法，该方法是焦化和加氢转化相结合的组合工艺，在焦化条件下处理残炭大于5.0％的进料，得到的沸点大于565℃的重馏分油与一部分沥青和加氢转化催化剂或其前驱体相混合，在有氢气条件下进行浆态床加氢转化。加氢条件为：温度343～538℃，氢分压0.69～55.15MPa。

另外，各种接触裂化过程处理的原料残炭都比较高，当为了增加液收而降低操作苛刻度时，在接触裂化反应器中经常会出现接触剂粒子粘结，影响床层流化稳定性的问题。US5094737中针对此问题采取的方法是在流化焦化进料中加入硅酸钙。但这种方法，针对后续有气化装置的工艺过程是可行的，但对于流化焦化过程，则影响焦炭的使用性能。

现有技术中催化裂化重循环油通常是循环至催化裂化装置中进一步加工时，由于重循环油含多环芳烃，因而轻油收率低，生焦量大，增加了再生器负荷，降低了重油催化裂化装置的处理量及经济效益。另外重循环油的硫含量较高，重循环油循环也使得产品硫含量上升。

发明内容

本发明目的在于在现有技术的基础上提供一种加工劣质重油的组合方法，所要解决的技术问题是加工残炭很高的劣质重油时液体收率低的问题。

本发明所提供的方法包括以下步骤：

(1)在加氢处理单元，馏分油、催化裂化重循环油、任选的催化裂化油浆的蒸出物和任选的接触裂化蜡油混合物，在氢气和加氢处理催化剂存在下进行加氢处理反应，反应生成物经分离后得到富含氢气的气体物流和液体物流；

(2)加氢处理单元所得的液体物流，与重油原料混合后进入接触裂化单元，在接触剂的作用下进行接触裂化反应，反应生成物进行分离，得到气体、汽油馏分、柴油馏分和蜡油馏分，以及带炭接触剂。

所述的加氢处理单元的原料中，馏分油和催化裂化重循环油是必选组分，催化裂化油浆蒸出物和接触裂化蜡油是可选组分。所述步骤(1)中的馏分油选自焦化瓦斯油、乙烯焦油、脱沥青油、减压瓦斯油或溶剂精制抽出油中的一种或几种。所述的催化裂化油浆的蒸出物沸点范围为400～500℃，以重量百分比计，催化裂化油浆的蒸出物占催化裂化油浆全馏分的15％～80％。

加氢处理反应条件为：氢分压4.0～20.0MPa，反应温度300～430℃，氢油体积比300～2000Nm³/m³，体积空速0.3～3.0h^-1。

加氢处理催化剂为负载型催化剂，载体为氧化铝和/或氧化硅-氧化铝，活性金属组分选自第ⅥB族金属和/或第Ⅷ族非贵金属。

加氢处理反应生成物经分离后得到富含氢气的气体物流和液体物流，富含氢气的气体物流可循环使用，液体物流则直接进入或者与重油原料混合后进入接触裂化单元。以进入接触裂化单元进料整体为基础，以重量计，加氢处理单元所得的液体物流的进料比例为1.0％～20.0％。

所述重油原料的残炭为5重量％-50重量％，金属含量为25-1000μg/g。所述重油原料是常规原油、含酸原油、超稠油、常压渣油、减压渣油、减压瓦斯油、焦化瓦斯油、脱沥青油、油砂沥青、加氢裂化尾油、煤焦油、页岩油、罐底油、煤液化残渣油或其它二次加工馏分油中的一种或几种的混合物。

所述的接触裂化单元的反应条件为：反应温度460～650℃，重时空速1～100h^-1，接触剂与烃油原料的质量比为1～20∶1，水蒸气与烃油原料的质量比为0.05～0.40∶1，反应压力0.1MPa～1.0MPa。

所述接触剂选自焦炭、催化裂化废催化剂、硅铝材料、氧化钙，氢氧化钙，白云石，石灰石、氧化镁中的一种或几种，粒径范围在20-1000μm之间，平均粒径在70-150μm之间。颗粒形状一般为球形，可通过喷雾干燥或团聚方法制备。