[发明专利]一种2-乙基己烯醛和2-乙基己醇的制备工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种2-乙基己烯醛和2-乙基己醇的制备工艺，属于化工技术领域。

背景技术

2-乙基己醇(俗称辛醇)是一种无色具有光泽和水果香味的油状液体，在羰基合成生产中，他的产量最大，占羰基合成醇总量的一半以上。2-乙基己醇主要用于生产塑料工业增塑剂邻苯二甲酸二辛酯，作聚氯乙烯树脂增塑剂，它与绝大多数工业上使用的合成树脂和橡胶都有良好的相溶作用，增塑效率高，挥发性低，低温柔软性好，耐热耐蚀性好。2-乙基己醇也用作合成润滑剂、抗氧剂的原料，它还是一种溶剂和性能良好的消泡剂。它可用于纸浆上浆、照相、涂料、印染、胶乳等方面，也可用于陶瓷工业釉浆的分散剂、选矿剂、清洁剂及石油添加剂等。

国内丁辛醇消费量在某些年份有些波动，但总的趋势是明显增加的。截止到09年7月上旬，2-乙基己醇在国内市场行情总体保持平稳，库存量较低，市场货源持续紧张，市场前景看好。

丁辛醇的生产方法有两种：醇醛缩合法和丙烯羰基合成法，见《丁辛生产工艺》(朱传芳、房鼎业、季绍卿编，华东理工大学出版社，1995年12月第1版，第36到第65页)。醇醛缩合法是以乙醛为原料进行缩合生成丁醇醛，脱水生成丁烯醛，再加氢得到正丁醛，然后正丁醛进行缩合反应生成2-乙基己烯醛，再加氢即得2-乙基己醇。

而目前工业上普遍采用的是丙烯羰基合成法，通过羰基合成反应得到正丁醛与异丁醛的混合物，再通过异构物精馏塔，利用正、异丁醛的沸点差别将两者精馏分离。正丁醛及重组分从塔底排出后再进入正丁醛塔，通过简单的分馏后即得到≥99.8％的正丁醛，杂质为异丁醛。正丁醛原料在碱性催化剂水溶液的催化下，缩合生成2-乙基己烯醛，2-乙基己烯醛再加氢得到2-乙基己醇产品，反应式如下：

其反应的工艺流程见附图1：正丁醛进入醛缩合反应系统，该系统是由三个串联的反应器组成的。缩合反应的第一步是将正丁醛原料送入加热器11，与循环泵121送回的碱液流混合，正丁醛在碱溶液的存在下生成缩丁醇醛，并同时脱水生成2-乙基己烯醛，大部分的反应在此回路中产生，接着物料被送入第二反应回路和第三反应回路中继续反应，第二、三回路包括两个串联的缩合反应器131、132，以及2-乙基己烯醛循环泵121、123，完成缩合反应产生2-乙基己烯醛及少量多聚丁醛、2-乙基-4-甲基戊烯醛等杂质。

第三回路排出液体即为2-乙基己烯醛和水，经换热器1-4预热循环碱液，再经冷却器15冷却，送入层析器16，在层析器中物料分为上下两层，上层为2-乙基己烯醛及多聚丁醛、2-乙基-4-甲基戊烯醛及未反应的正丁醛和异丁醛等杂质，下层为含碱水相，该水相用碱液循环泵17抽出，补入50％的新鲜碱液，配成2％浓度的稀碱液，经过换热器14预热后，加入第一缩合反应回路，其加入量为醛进料量的55％～60％。

来自缩合系统的2-乙基己烯醛及杂质送入加氢系统。首先，加入蒸发器循环泵入口，与循环物料混合经循环泵送到蒸发器加热器，用1.3MPa(绝对压力)蒸汽加热至124℃，再进入蒸发器喷头，与下部进入的热氢循环气体逆向流动，使大部分液体蒸发并被循环气带到塔盘上，塔盘上部经一个分布器底部连续小量采出，防止重组分积累。循环气带着蒸发的物料经蒸发器除沫网除去夹带的液体微滴，从顶部出来再经转化器进入加热器，用1.3MPa(绝对压力)蒸汽加热至128℃，进入两台并联的转化器。在转化器管程内铜基催化剂床层上，2-乙基己烯醛加氢生成2-乙基己醇。反应热由壳程的冷凝液汽化产生的蒸汽带走，气体从转化反应器顶部出来，在换热器中与循环气进行热交换而被冷却，然后再经粗醇冷却器进一步冷却，进入粗醇产品收集槽，在该槽中气体与液体分离，气体经除沫网从收集槽顶部出来，一部分作为驰放气排入燃料气总管，大部分经压缩机压缩后，补入新鲜氢气，控制系统压力0.5MPa，再经换热器升温去蒸发器蒸发物料。粗醇产品收集槽内分离的液体为粗2-乙基己醇，去2-乙基己醇精馏系统。

从加氢系统来的粗2-乙基己醇进入粗产品精馏系统，先通过预精馏塔脱除粗2-乙基己醇中的轻组分，再通过精馏塔去除重组分，得到2-乙基己醇≥99.7wt％的最终产品。