[发明专利]N-亚硝基-N-苯基羟胺铵盐的合成工艺

说明书

[技术领域]

本发明涉及一种N-亚硝基-N-苯基羟胺铵盐的合成工艺改进。

[背景技术]

N-亚硝基N-苯基羟胺铵盐，又名N-亚硝基苯胲胺、铜铁试剂、铜铁灵，英文名：N-Nitrosophenylhydroxylamine ammonium salt，纯品为白色或淡黄色鳞片状结晶，久置颜色变深，市售商品中一般在包装瓶内放置少量用纸包好的碳酸铵作为稳定剂。

N-亚硝基-N-苯基羟胺铵盐是一种重要的分析试剂，能与铜、铁、铝、钛等形成不溶于水的沉淀，能被三氯甲烷，乙酸乙酯等有机溶剂萃取的配合物，主要是被用作沉淀剂，用于沉淀分离或称量分析；还可作为萃取剂，用于萃取分离或光度分析，如用于从其他金属离子中分离铜和铁；用于从强酸溶液中沉淀测定铁；用于定量测定钒酸盐形成深红色沉淀；用于定量测定钛形成黄色沉淀；用于比色测定铝。同时N-亚硝基-N-苯基羟胺铵盐与某些金属络合形成的沉淀具有特殊作用，如与铝形成的沉淀三(N-亚硝基-N-苯基羟胺)铝盐，可用于UV配方产品的抑制剂、阻聚剂效果优于传统的常用阻聚剂对苯二酚、对甲氧基苯酚等产品，可用来延长烯烃树脂的贮存时间，适用于UV油墨、UV涂料、UV胶粘剂、光阻剂、以及不饱和聚酯类树脂、乙烯基单体和丙烯酸酯齐聚物等中，应用广泛。

本发明所涉及一种N-亚硝基-N-苯基羟胺铵盐合成工艺改进，具有较好的反应选择性，反应的产率高，反应时间短，并制备得到纯度合格的高质量的产品。

[发明内容]

本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种高产率合成N-亚硝基-N-苯基羟胺铵盐的方法。

本发明是通过以下技术方案实现的：本发明所涉及N-亚硝基-N-苯基羟胺铵盐的合成工艺，以硝基苯为原料，经锌粉还原后，与亚硝基酯反应得到粗品，用合适的溶剂精制粗品得到纯度合格的产品。其特征在于工艺步骤为：

步骤一，将氯化铵、水和硝基苯加入反应瓶中；

步骤二，搅拌下加入锌粉，升温；

步骤三，在温度40℃～50℃下，开始滴加乙酸控制pH值，并升温至55-65℃至反应完全；

步骤四：过滤，滤液加入氯化钠至饱和溶液，冷却析晶，乙醇重结晶，抽滤，干燥；

步骤五：将上步制取的纯品溶于乙醇，通入干燥的氨气一定的时间后，通入亚硝基乙酯，并控制反应温度不高于25℃，反应结束，过滤得到产品，洗涤，干燥。

步骤一中，原料氯化铵、硝基苯都为分析纯，水为自来水或蒸馏水。

步骤二中，锌粉为分批加入，次数为6-10次。

步骤三中，pH值控制在7-8之间；

步骤四中，为趁热过滤，速度要快，并用水洗涤滤渣，少量多次，不超过5次；重结晶溶剂可为无水乙醇、95％乙醇、无水甲醇等，优选无水乙醇；干燥时操作方法为至真空干燥器中，60-80℃下恒温干燥1-3h；

步骤五中，通入亚硝基乙酯前，通过干燥氨气的时间应控制在15-20min；干燥时操作方法为至真空干燥器中，60-80℃下恒温干燥1-3h。

本发明具有如下的有益效果：反应选择性好，产率高好，产品质量高。本发明制备方法简单，成本低，有一定的工业应用前景。

[具体实施方式]

以下结合实施例对本发明作进一步说明。本发明的生产技术对本专业的人来说是容易实施的。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。

实施例

将25g硝基苯、12.5g氯化铵和300ml加入1L的三口烧瓶中，分8次加入35g锌粉，当温度上升到42℃时开始滴加30％的乙酸溶液控制pH在7-7.3之间反应温度最终控制在55℃，反应20min后，反应完全，趁热过滤，用水洗涤滤渣3次，每次10ml，滤液加入50g氯化钠，冷却1h，析出大量晶体，过滤，固体用无水乙醇重结晶，抽滤，产品至真空干燥箱中，60℃恒温干燥2h后得到18.8g淡黄色针状固体，产率：85％。

取18g上一步产物溶解于200ml乙醇中，冰水浴冷却至0-5℃后，通入干燥的氨气，20min后，通入亚硝基乙酯气体15g，保持温度低于20℃，反应2h后，反应完全，过滤，产品用乙醇洗涤3次，每次10ml。粗品至真空干燥箱中，60℃恒温干燥2h，得到白色鳞片状晶体22.5g，产率：88％，HPLC纯度：99.1％。

利用上述方法可制高纯度N-亚硝基-N-苯基羟胺铵盐，并达到其特有的有益效果。