[发明专利]一种提高纳米金属颗粒在石墨化碳载体表面分散的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种金属纳米颗粒在载体表面分散的方法，其特点是载体为石墨化惰性碳载体。

技术背景

纳米碳材料具有大的比表面积和较好的导电性能，故用纳米碳材料作为金属催化剂载体引起了许多研究者的注意。但由于一些性能优异，稳定性好的纳米碳材料表面石墨化，如碳纳米管、碳纤维等，石墨化的表面光滑呈惰性的结构，不利于金属粒子在其表面的担载分散。而目前大多数文献报道的在石墨化碳载体表面担载金属粒子的方法主要有两种，一种是对惰性碳载体表面进行氧化处理，使其表面产生功能团；另一种是在石墨化碳载体和金属微粒之间加入粘结剂。这些方法都增加了纳米碳材料与金属粒子之间的粘结作用。但强氧化剂处理会破坏碳载体的稳定性，而加入粘结剂又不利于载体碳材料本身的分散，因此，找到一种合适的方法来提高金属微粒在石墨化碳载体表面的分散意义重大。

冷冻干燥法是利用升华的原理进行干燥的一种技术，是将被干燥的物质在低温下快速冻结，然后在适当的真空环境下，使冻结的水分子直接升华成为水蒸气逸出的过程。冷冻干燥得到的产物称作冻干物(lyophilizer)，该过程称作冻干，由于其是在低温、低压下干燥，所以能够防止被干燥成分在干燥过程中受热变性或氧化变质。同时，在冻干过程中，物质在干燥前始终处于低温(冻结状态)，冰晶均匀分布于物质中，升华过程不会因脱水而发生浓缩现象，因而能够很好的阻止小颗粒的迁移团聚，从而可以得到具有高分散特征的粉末。因此在过去的几十年里，冻干作为一门先进的干燥技术，在国内外的医药、食品、生物制品等生产领域被广泛应用，而且其应用范围和应用规模在不断扩展。

本发明申请人在研究过程中发现，纳米金属颗粒在原位失水的过程中能够与其载体更紧密的结合，冻干过程有助于小颗粒在载体表面的锚定和分散。为此，发明人想到了采取冷冻干燥法来提高金属纳米颗粒在石墨化碳载体担载分散。

目前，尚未有使用冻干法提高金属纳米颗粒在石墨化碳载体表面分散的相关报道。

发明内容

本发明目的旨在提供一种提高金属纳米颗粒在石墨化碳载体表面分散的方法。载体为石墨化惰性碳载体。

本发明目的采用下述技术方案实现。

一种提高纳米金属颗粒在石墨化碳载体表面分散的方法，其方法步骤依次为：

1)将金属的前驱体盐与还原剂醇水溶液混合，搅拌20～30分钟，调溶液PH值为8～12，在90～130℃加热回流60～150分钟，制备出纳米金属胶体，再加入超声分散好的石墨化碳载体，搅拌成均匀混合溶液(继续搅拌步骤6～12h)，所述的石墨化碳载体为表面光滑惰性碳载体；

2)将步骤1)制备的混合溶液过滤，用去离子水洗涤直至洗液呈中性；

3)将步骤2)过滤后所得到得粉末加入去离子水中，超声分散成悬浊液；

4)将上面制得的悬浮液放入冷冻干燥机中，急冷至-40℃并保温1～2小时，抽真至干燥室气压小于100Pa，干燥4～15小时；再保持干燥室真空度不变，分段逐步升高温度直至室温，并在到达每段温度值时干燥1～5小时，得到分散、蓬松的海绵状石墨化碳载体担载金属粉末。

本发明步骤4)中，所述的分段温度可以在-40℃～25℃范围内任意设定，但必须在0℃以下干燥足够长的时间，以保证样品中水分被充分排除。一般所采用的分段温度为-30℃、-20℃、-10℃、0℃、25℃。

其中所述的纳米金属颗粒粒径为1～100nm之间，所述的金属为金属单质或金属合金；

所述的金属单质为Pt、Ru、Pd、Os、Ir、Fe、Co、Mn、Al、Mg、Sn、Cs、Li、Nb、Ta、Rb等，所述的金属合金为MxNy或MxNyOz，其中x、y、z为各金属原子数比，其数值分别为0～100中的整数，且x+y＝100或x+y+z＝100，M、N、O分别为金属单质中的一种，M、N、O互不相同。

所述的醇水溶液是醇与水体积比例为0.5～100∶1溶液，其中醇为甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇中任一种。

所述的石墨化碳载体为碳纳米管、碳纤维、石墨中的任一种。

所述的碳纤维、碳纳米管为中国科学院成都有机化学有限公司所制备的产品。

与现有的背景技术相比，本发明具有以下优点：

1、操作简单，不需要对载体进行氧化处理和加入粘结剂。

2、由于直接把周围的液态水冷冻成固态水，然后在室温状态直接变成气态，增强了金属纳米颗粒在惰性载体表面的锚定作用和分散。

3、防止了由于通常高温干燥过程金属微粒迁移团聚的现象。

附图说明

图1实施例1冻干法制备的碳纳米管载Pt的透射电镜图(TEM)。