[发明专利]5,6-环氧-5,6-二氢-β-紫罗兰醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种芳香的萜烯醇的制备方法，更具体的说是涉及一种5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇的制备方法。

背景技术

5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇是一种广泛存在于各种花草、植物和烟草中的C₁₃-降异戊二烯衍生物，是高萜类的代谢降解产物。它是一种十分有用的香料和医药中间体，特别在香料、食品和烟草行业，有着广泛的应用。1972年，E.Demole等在白肋烟、土耳其烟和希腊烟叶发现了一种重要的成份大柱三烯酮(1)，之后，瑞典化学家又发现了类似结构的化合物3-氧代-α-紫罗兰醇(2)，后来又在佛吉尼亚烟叶中发现5，8-大柱二烯-4-酮(3)。以上三个化合物都在烟草中有着广泛的应用，但由于这些化合物不稳定，容易聚合。BASF公司等制作成(2)的各种碳酸酯和糖苷类衍生物，应用在烟草制品中。后来，Firmenich公司对5，8-大柱二烯-4-酮进行了深入的研究，认为在烟草中5，8-大柱二烯-4-酮是由5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇产生得到。关于5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇的合成，文献报道是用间氯苯过甲酸，在碳酸氢钠和二氯甲烷中，室温下进行β-紫罗兰醇的环氧化反应得到，得率仅为60.97％。因此目前迫切需要提供一种高得率、高纯度的5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇的制备方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种高得率、高纯度5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇的制备方法。

本发明的技术原理

通过在冰水浴或室温下将5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰酮和氯化铈溶于有机溶剂中，然后加入硼氢化钠，进行5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰酮的选择性还原反应，得到5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇粗产物，再经硅胶柱分离、淋洗剂淋洗，除去溶剂，最后得到的无色的5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇。其化学反应式如下：

本发明采用的技术方案

一种5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇的制备方法，包括下列步骤：

(1)、在冰水浴或室温下，将5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰酮和氯化铈溶解在无水甲醇中，搅拌至溶解后得溶液A，在5分钟内向溶液A中慢慢加入硼氢化钠，同时搅拌，加完后继续搅拌5～10分钟，结束反应，并用质量分数为5％的稀盐酸调节反应后的溶液pH至中性；

其中所述的5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰酮、氯化铈和无水甲醇按物质的量及体积比计算，即5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰酮∶氯化铈∶无水甲醇为1mol∶1mol∶1.5～4.5L，优选为1mol∶1mol∶3.50L；

其中硼氢化钠的加入量按其物质的量与溶液A的体积比计算，即硼氢化钠∶溶液A为1mol∶2.0～5.0L，优选为1mol∶4.10L；

其中所述氯化铈带有7个结晶水或者无结晶水。

(2)、将步骤(1)中所得的中性溶液用乙醚提取、用玻璃漏斗过滤，滤液用无水MgSO₄干燥，翌日过滤、浓缩得到粗产物；

(3)、将步骤(2)所得的粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂作淋洗剂，对产物进行淋洗，除去溶剂后得到无色的5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇；

其中所述的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂中按体积比计算，石油醚∶乙酸乙酯的体积比为7～12∶1，优选为10∶1。

本发明的有益效果

本发明的5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇的制备方法，即通过在冰水浴或室温下将5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰酮和氯化铈溶于有机溶剂中，然后加入硼氢化钠，进行5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰酮的选择性还原反应，得到5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇，得率达87.8～91.84％。通过硅胶柱分离，纯度大于95.00％。本发明的制备方法比文献报道的用间氯苯过甲酸，在碳酸氢钠和二氯甲烷中，室温下进行β-紫罗兰醇的环氧化反应获得5，6-环氧-5，6-二氢-β-紫罗兰醇的制备方法在反应时间上大大缩短，且在得率方面有显著的提高。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。

实施例1