[发明专利]番茄红素中间体1,3,6,10-四双键十五碳膦酸酯及其制备方法和应用

权利要求书

1.番茄红素中间体1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯，其化学名称为 3，7，11-三甲基-1，3，6，10-四烯十二烷基膦酸二乙酯，结构式如下：

2.权利要求1所述的1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯的制备方法， 包括以下步骤：

1)由假紫罗兰酮制得2，6，10-三甲基-3，5，9-十一烷三烯-1-醛；

2)由步骤1)得到的2，6，10-三甲基-3，5，9-十一烷三烯-1-醛制得2， 6，10-三甲基-2，5，9-十一烷三烯-1-醛；

3)由2，6，10-三甲基-2，5，9-十一烷三烯-1-醛与亚甲基二膦酸四乙 基酯进行Wittig-Horner缩合反应得到1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯。

3.根据权利要求2所述的1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯的制备方 法，其特征在于步骤2)的具体过程依次如下：a)将2，6，10-三甲基-3，5， 9-十一烷三烯-1-醛和亚硫酸氢钠的水溶液反应制成加合物亚硫酸氢钠盐， 所用的亚硫酸氢钠过量，保证成盐反应顺利进行；b)成盐充分后分层，用 有机溶剂提取水层以除去残留的有机杂质，水层中含产物亚硫酸氢钠盐， 备用；c)将上述的水层和有机溶剂一起搅拌，分批加入碳酸钠或其它碱处 理，或将上述的水层先用碳酸钠或其它碱处理后再加入有机溶剂萃取；所 用的碳酸钠或其它碱量要多于a)中所用的亚硫酸氢钠用量，保证亚硫酸氢 钠盐完全解离；d)分层，所得的有机层水洗、干燥后蒸除溶剂得到2，6， 10-三甲基-2，5，9-十一烷三烯-1-醛。

4.根据权利要求3所述的1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯的制备方 法，其特征在于所述的成盐及解离反应的温度为10-40℃，所用的有机溶剂 为二氯甲烷、环己烷或甲苯。

5.根据权利要求2所述的1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯的制备方 法，其特征在于缩合反应的温度为0-30℃。

6.根据权利要求2所述的1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯的制备方 法，其特征在于所述的缩合反应在碱和有机溶剂的存在下进行反应。

7.根据权利要求6所述的1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯的制备方 法，其特征在于所述的碱为无机碱或有机碱；所述的有机溶剂为醚类溶剂 或偶极非质子溶剂，所述的醚类溶剂为乙醚、四氢呋喃或乙二醇二甲醚， 偶极非质子溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或六甲基膦酰三胺。

8.根据权利要求7所述的1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯的制备方 法，其特征在于缩合反应后向反应体系加入水。

9.权利要求1所述的1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯的应用，由所 述的1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯与2，7-二甲基-2，4，6-三烯辛烷-1，8- 二醛化合物进行缩合反应制备番茄红素。

10.根据权利要求9所述的1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯的应用， 其特征在于反应前首先用碱对1，3，6，10-四双键十五碳膦酸酯进行充分 的重排解离反应，使其完全变为相应的碳负离子，然后再滴加2，7-二甲基 -2，4，6-三烯辛烷-1，8-二醛化合物在非质子溶剂中的溶液进行缩合反应。