[发明专利]六氢三嗪氨基酸酯衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于新烟碱类杀虫剂，具体地说是一种六氢三嗪氨基酸酯衍生物及其制备方法。

背景技术

农业生产中使用的杀虫剂农药是杀灭危害农作物生长的害虫，保证作物增产的重要农业生产资料。化学杀虫剂农药以其杀虫效果好、杀虫速度快，对农业生产的发展起到了重要的作用。化学杀虫剂的长期使用，同时也带来了一些负面的作用；例如杀虫剂在植物体、农产品、食品、土壤中的残留超过了规定指标，给人们的身体带来危害，给农作物的生长带来影响。为了减轻土壤环境污染、促进农作物生长、保障人们的食品安全，保护人类健康，长期以来世界各国的农学家、化学家、农药专家都十分重视新农药的研究和发明。

新烟碱类杀虫剂是继有机磷类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类杀虫剂之后的第四代杀虫剂。由于该类杀虫剂具有独特的作用机制。它对昆虫的神经系统烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)选择性地起作用，不仅具有高亲和性，而且还显示了优良的物理化学特性。新烟碱类杀虫剂与常规杀虫剂无交互抗性，不但有高效、广谱及良好的根部内吸性、触杀和胃毒作用，而且对哺乳动物毒性低，对环境安全；符合人们对现代农药的要求。但是直到目前为止，新烟碱类杀虫剂仍然品种少；而且生产工艺复杂、产量低、成本高；根本无法替代当前世界农业生产中长期使用的大量已有杀虫剂农药。所以尽快发明一大批不同化学成分、不同物质结构的新烟碱类杀虫剂新品种，并从中筛选出杀虫效果最好、对人畜毒性低、生产工艺简单、产量高、成本低的新烟碱类杀虫剂品种代替当前世界农业生产中长期使用的大量已有杀虫剂农药，是现代农业科学技术进步、农业生产发展的迫切需要，是保护环境，保护食品安全和人类健康的迫切需要，是农药技术领域的一个具有十分重要意义的任务。

发明内容

本发明的目的是提供一类新烟碱类杀虫剂类似物：六氢三嗪氨基酸酯衍生物。

本发明的另一个目的是提供六氢三嗪氨基酸酯衍生物的制备方法。

本发明的目的是这样实现的：

六氢三嗪氨基酸酯衍生物，用通式(I)表示：

R＝各种推电子或吸电子取代基

通式为(I)六氢三嗪氨基酸酯衍生物的制备方法为：

(1)将S-甲基-N-硝基异硫脲与取代甲胺反应制成中间体N-取代硝基胍通式(II)；

(2)将中间体(II)、氨基酸酯盐酸盐、甲醛和三乙胺加热反应24h，得到通式(I)六氢三嗪氨基酸酯衍生物。

用通式(I)表示的六氢三嗪氨基酸酯衍生物，其制备方法如下：

R＝各种推电子或吸电子取代基。

所述步骤一：制备N-取代硝基胍(II)中，温度为75～85℃。

所述步骤一：制备N-取代硝基胍(II)中，溶剂为无水醇。

所述步骤一：制备N-取代硝基胍(II)中，S-甲基-N-硝基异硫脲与杂环甲胺的摩尔比为1∶1.1～1.5。

所述步骤二中，溶剂为95％醇溶液。

所述步骤二中，氨基酸盐酸盐与取代硝基胍的摩尔比为1.2～1.5∶1。

所述步骤二中，采用一锅煮方法。

首先将S-甲基-N-硝基异硫脲与取代甲胺制成中间体N-取代硝基胍(II)。然后将氨基酸酯盐酸盐、中间体N-取代硝基胍(II)、甲醛、三乙胺和乙醇投入反应釜中，在65℃～75℃反应24小时后，重结晶或柱层析分离得到通式为(I)的最终产物。

本发明的优点是：

1、杀虫效果好；

2、对人畜毒性低、使用安全；

3、生产工艺简单、产量高；

4、成本低。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。

本发明制备的六氢三嗪氨基酸酯衍生物的实例是：

(Ia)、1-(2-呋喃甲基)-5-(2-苯基-1-乙氧羰基乙基)-1，3，5-六氢三嗪-2-N-硝基亚胺；

(Ib)、1-(2-呋喃甲基)-5-(3-甲硫基-1-乙氧羰基丙基)-1，3，5-六氢三嗪-2-N-硝基亚胺；

(Ic)、1-(2-呋喃甲基)-5-(3-甲基-1-乙氧羰基丁基)-1，3，5-六氢三嗪-2-N-硝基亚胺；

(Id)、1-(2-呋喃甲基)-5-甲氧羰基甲基-1，3，5-六氢三嗪-2-N-硝基亚胺；

(Ie)、1-(2-呋喃甲基)-5-(1-甲氧羰基乙基)-1，3，5-六氢三嗪-2-N-硝基亚胺；

(If)、1-(2-四氢呋喃甲基)-5-乙氧羰基甲基-1，3，5-六氢三嗪-2-N-硝基亚胺；