[发明专利]一种复合型催化裂化催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种复合型催化裂化催化剂，该催化剂按干基质量计含20～70％原位晶化Y型分子筛/基质复合材料和0.3～12％MFI结构择形分子筛，以及30～75％粘土和无机氧化物粘结剂，所述的原位晶化Y型分子筛/基质复合材料为含高岭土原料原位转晶后形成的基质及其表面原位晶化合成的NaY改性而成的REY、REHY、HY、REUSY、USY中的一种或多种混合物构成。

2.按权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的原位晶化Y型分子筛/基质复合材料含0.001～5.0重％游离氧化稀土和0～5.0重％氧化镁。

3.按权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的MFI结构择形分子筛为HZSM-5，ZRP，RPSA，HZSM-11中的一种或几种。

4.按权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的粘土选自高岭土，偏高岭土，海泡石，硅藻土，凹凸棒石，蒙脱石或累托石中的一种或多种，所述的无机氧化物粘结剂选自拟薄水铝石，铝溶胶，硅溶胶，硅铝溶胶或磷铝溶胶。

5.一种复合型催化裂化催化剂的制备方法，包括以下步骤：

(1)将高岭土原粉在500～900℃焙烧1～10小时得到偏高岭土，在900～1050℃焙烧1～10小时得高温焙烧土，然后将两种焙烧高岭土按1～0∶0～1的比例混合后，加入水玻璃，导向剂，氢氧化钠和水在80～100℃下晶化12～48小时，过滤去母液，洗涤，干燥得晶化产物NaY/基质复合材料。所述导向剂的组成为：

(14-16)SiO₂∶(0.7-1.3)Al₂O₃∶(14-16)Na₂O∶(300-330)H₂O(摩尔比)；

(2)将NaY/基质复合材料中基质表面的NaY用RE³⁺和/或NH₄⁺在pH＝2.5～7.0下单独、分步或混合交换并焙烧和再交换，再焙烧和交换，或不再焙烧和交换，改性为对应之REY，REHY，REUSY，HY和USY；

(3)将步骤(2)制得的产物中一种或几种与MFI结构择形分子筛、粘土、无机氧化物粘结剂混合成胶，喷雾干燥造粒为70％以上粒径在20-150μm之间的微球。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(1)中所述的高岭土原料选自高岭土，多水高岭土或煤矸石。

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(2)中所述的用RE³⁺交换为用RE³⁺在pH＝2.5～7.0下交换，并再用碱性溶液调节pH至8～11，搅拌，过滤，水洗，干燥，再在500℃～900℃、0～100％水蒸汽下焙烧0.1小时以上。

8.根据权利要求7所述的方法，所述的碱性溶液选自氨水，水玻璃，偏铝酸钠，氢氧化镁中的一种或几种。

9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤(3)中所述的MFI结构择形分子筛为HZSM-5，ZRP，RPSA，HZSM-11中的一种或几种；所述的粘土选自高岭土，偏高岭土，海泡石，硅藻土，凹凸棒石，蒙脱石或累托石中的一种或多种；所述的无机氧化物粘结剂选自拟薄水铝石，铝溶胶，硅溶胶，硅铝溶胶或磷铝溶胶。