[发明专利]一种硒代酰胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于硒代酰胺的制备，尤其涉及一种一步合成而得到硒代酰胺的方法。

背景技术

硒代酰胺是一种非常重要的合成含氮、含硒杂环的有机中间体，在有机合成特别是天然产物和有机硒药物合成中起到非常重要的作用。文献上已有许多方法来合成硒代酰胺。

在早期的报道中，直接利用有毒的硒化氢气体与胺反应来合成硒代酰胺。但是一般来说产率都比较低，反应时间较长(J.Am.Chem.Soc.，1935，57，2492-2496)。

后来，Cohen改用过量的Al₂Se₃和水反应得到硒化氢再与胺反应，所得硒代酰胺的产率才有所提高(Cohen，V.I.，Synthesis，1978，668)。

NaSeH也可以还原硒化芳香腈到相应的硒代酰胺(Synthesis，1993，870-872和Synthetic communications，1994，24(12)，1761-1765)。硒化试剂如LiAlSeH₂(Heteroat.Chem.，2002，13(3)，315-316)、(Me₃Si)₂Se(Chem.Lett.，1990，1403-1406)、4-methylselenobenzoate(Chem.Lett.，1998，1287-1288)、P₂Se₅(Synlett，2002，12，1983-1986)、H₂PO₃Se^-(Synthesis，2001，9，1308-1310)、(_iBu₂Al)₂Se(J.Chem.Soc.Perkin Trans.1，1998，4，647-650)、[PhP(Se)(μ-Se)₂](Tetrahedron Lett.，2001，42，5949-5951和Tetrahedron Lett.，2003，44，6911-6913)、Bis(1，5-cyclooctanediylboryl)selenide(Bull.Chem.Soc.Jpn，1997，70，197-204)、Et₄WSe₄(Tetrahedron Lett.，2004，45，681-683)等都可以与芳香腈或脂肪腈来合成相应的硒代酰胺。此外，硒代酯的胺解(J.Org.Chem.，1977，42(15)，2465-2467)，胺与硒酮的加成(Synthesis，1977，328-330和Chem.Commun.，1996，1809-1810)等与酰胺的反应都可以得到硒代酰胺。下面是部分反应方程式：

1985年Ogawa等人报道了在一氧化碳为5个大气压下脂肪腈或芳香腈与硒、一氧化碳和水在强碱三乙胺的作用下，100℃，反应5小时，也能得到相应的硒代酰胺(J.Org.Chem.，1985，50，384-386)。

但这些方法的不足之处在于操作步骤多，硒转移试剂制备复杂，操作条件苛刻，高压，使用强碱，直接利用有毒硒化氢气体等。

目前，在常压下用一氧化碳制备硒代酰胺还一直没有相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种反应条件温和、直接利用原位产生的硒化氢来一步反应来制备硒代酰胺的方法。

为了达到上述目的采用以下技术方案：一种硒代酰胺的制备方法，在CO通气鼓泡的条件下，以芳香腈或脂肪腈、硒和水为反应物，在有机溶剂中制备硒代酰胺，反应式如下：

所述芳香腈为苯甲腈、邻甲基苯甲腈、4-吡啶甲腈或对氯苯甲腈；

所述脂肪腈为苯乙腈或3-吲哚乙腈；

芳香腈或脂肪腈用量与硒用量的摩尔比：1∶1～1∶1.5；

芳香腈或脂肪腈用量与水用量的摩尔比：1∶1～1∶100；

反应物与有机溶剂的摩尔比为：1∶1～1∶500；

反应时间为：4～10小时；

反应温度为：50～100℃；

一氧化碳鼓泡时的速度为20～60mL/min。

所述反应物一氧化碳为含有一氧化碳的工业尾气，工业尾气中空气、氮气、二氧化碳和水蒸汽的含量之和不大于总体积的10％。

所述反应物水为自来水、蒸馏水或去离子水。

所述有机溶剂为一种或多种混合的易溶于水的极性溶剂。