[发明专利]制备1，6-己二醇的方法

权利要求书

1.一种通过水萃取反应混合物、酯化和氢化成己二醇而由包含己二酸、6-羟基己酸和少量1，4-环己二醇且作为用氧气或含氧气体将环己烷氧化成环己酮/环己醇的副产物得到的羧酸混合物制备1，6-己二醇的方法，所述方法包括：

a)使含水反应混合物中存在的单-和二羧酸与低分子量醇反应而得到相应的羧酸酯，

b)在第一蒸馏阶段中从所得酯化混合物中除去过量的醇和低沸点物质，

c)在第二蒸馏阶段中将底部产物分离成基本不含1，4-环己二醇的酯馏分和至少包含大部分1，4-环己二醇的馏分，

d)催化氢化来自(c)的已从中至少部分除去6-羟基己酸酯的酯馏分并通过蒸馏氢化产物而以本身已知的方式得到1，6-己二醇，

e)任选使来自阶段c)的底部产物进一步与低分子量醇进行酯化反应，在酯化反应完成时通过蒸馏除去低分子量醇，然后通过蒸馏将剩余底部料流中的己二酸二酯和6-羟基己酸酯基本与1，4-环己二醇和高沸点物质分离并将所述己二酸二酯和6-羟基己酸酯供入阶段c)，

所述方法包括用包含至少一种第3-14族元素的催化剂进行至少一个酯化反应并在酯化反应之后加入具有至少3个羟基官能团的单体或低聚多元醇。

2.根据权利要求1的方法，其中在酯化之前将所述羧酸混合物脱水。

3.根据权利要求1的方法，其中所述酯化用具有1-3个碳原子的醇进行。

4.根据权利要求1的方法，其中所述酯化用具有4-10个碳原子的醇进行。

5.根据权利要求1的方法，其中用甲醇进行所述酯化并且在蒸馏阶段(c)中在塔顶得到基本不含1，4-环己二醇的羧酸甲酯馏分以及得到包含高沸点物质和1，4-环己二醇的底馏分。

6.根据权利要求1的方法，其中用正丁醇或异丁醇进行所述酯化并且在蒸馏阶段(c)中经由顶部取出含低沸点物质的1，4-环己二醇以及作为侧料流或作为包含它们的底馏分得到羧酸丁酯。

7.根据权利要求6的方法，其中在用甲醇进行酯化的情况下在上侧馏分中取出基本包含二羧酸甲酯的馏分，作为下侧馏分取出基本为6-羟基己酸甲酯的馏分以及作为底部产物取出包含1，4-环己二醇的馏分。

8.根据权利要求6的方法，其中在用正丁醇或异丁醇进行酯化的情况下在上侧馏分中得到基本包含6-羟基己酸丁酯的馏分，作为下侧馏分得到基本包含二羧酸丁酯的馏分以及作为顶部产物得到包含1，4-环己二醇的馏分。