[发明专利]1，3，3，3-四氟丙烯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及可用作医农药、功能性材料的中间原料、推进剂、制造镁的保护气体、发泡剂或者制冷剂等的1，3，3，3-四氟丙烯的制造方法及其脱水方法。

背景技术

作为1，3，3，3-四氟丙烯的制造方法，以往已知有：通过醇性氢氧化钾对1，3，3，3-四氟-1-碘代丙烷进行脱碘化氢的方法(非专利文献1)，或在二丁基醚中通过氢氧化钾对1，1，1，3，3-五氟丙烷进行脱氟化氢的方法(非专利文献2)等。另外，专利文献1中公开了用铬/活性炭催化剂对1，1，1，3，3-五氟丙烷进行脱氟化氢的方法；专利文献2中公开了通过与铬基的催化剂的接触而从1，1，1，3，3-五氟丙烷获得1，3，3，3-四氟丙烯的方法。

另一方面，作为一般的氟烷烃化合物在气相中的脱氟化氢反应的实例，在专利文献3中公开有：通过使1，1，1，3，3，3-六氟丙烷以气体状态与活性炭或氧化铬催化剂接触，从而制造对应的丙烯的方法；而且，专利文献4中公开了使氟乙烷与活性炭接触而热裂解的方法。

另一方面，对于作为本发明的中间体的1-氯-3，3，3-三氟丙烯的制造方法而言，专利文献5中公开有如下方法：在作为1，1，1，3，3-五氟丙烷的制造方法中的第1工序中，通过在气相中使1，1，1，3，3-五氯丙烷与氟化氢反应而获得1，1，1-三氟-3-氯-2-丙烯(1-氯-3，3，3-三氟丙烯)。另外，专利文献6中公开有如下方法：作为1，1，1，3，3-五氟丙烷的制造方法中的第1工序，通过在无催化剂的条件下使1，1，1，3，3-五氯丙烷与氟化氢反应而获得1，1，1-三氟-3-氯-2-丙烯(1-氯-3，3，3-三氟丙烯)。在专利文献7中，作为1-氯-3，3，3-三氟丙烯的制造方法，公开有如下方法：在反应容器中，在路易斯酸催化剂或路易斯酸催化剂的混合物的存在下，在低于150℃的温度下，在液相中使1，1，1，3，3-五氯丙烷反应；连续取出反应容器中生成的氯化氢以及1-氯-3，3，3-三氟丙烯；以及分离1-氯-3，3，3-三氟丙烯。

另外，在专利文献8中报告有如下方法：作为卤代烯烃的氟化，在气相、在氟化催化剂存在下通过氟化氢而将1，1-二氯-3，3，3-三氟丙烯氟化。

另外，在专利文献9中公开有：使1-氯-3，3，3-三氟丙烯与氟化氢反应，获得1，3，3，3-四氟丙烯的方法。

通常，从用于制造1，3，3，3-四氟丙烯的反应工序取出的产物包含酸性成分，因而需要水洗涤和/或利用碱性水溶液的洗涤工序。

对于作为氟代烃的1，1，1，3，3-五氟丙烷的脱水，公开有与特定的沸石接触的方法(专利文献10)。

另一方面，关于氟烯烃，已知具有三氟甲基的烯烃在碱的存在下存在乙烯基位的氟离去的情况。事实上，1，3，3，3-四氟丙烯在胺那样的碱性化合物共存的情况下是不稳定的。

另外，已知沸石被用作烯烃水合反应的催化剂，公开有通过烯烃与水的反应而生成醇(专利文献11)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-140002号公报

专利文献2：日本特开2000-63300号公报

专利文献3：日本特开平9-67281号公报

专利文献4：美国专利2480560号说明书

专利文献5：日本特开平9-183740号公报

专利文献6：日本特开平11-180908号公报

专利文献7：国际公开2005-014512号公报

专利文献8：日本特开昭48-72105号公报

专利文献9：日本特开平10-7604号公报

专利文献10：日本特开平9-241189号公报

专利文献11：日本特开平7-171402号公报

非专利文献

非专利文献1：R.N.Haszeldine等，J.Chem.Soc.1953，1199-1206；CA 485787f

非专利文献2：I.L.Knunyants等，Izvest.Akad.Nauk S.S.S.R.，Otdel.Khim.Nauk.1960，1412-18；CA 55，349f

发明内容

上述的非专利文献1、非专利文献2那样的通过氢氧化钾来进行脱卤化氢的方法，虽然是反应率及选择率优异的方法，但是考虑到必须使用溶剂、需要氢氧化钾为化学计量以上、另外反应的结果是生成的钾盐变很大等，因而在工业应用方面有较多困难。